Ванадий внутренний стандарт

Ниже описан спектральный метод определения ванадия, никеля [11], железа, цинка, меди и хрома в различных органических веществах. Этот метод включает в себя соответствующую химическую подготовку образца с целью обогащения его анализируемыми элементами. Обогащение производится при нагревании навески в 1—10 г образца с концентрированной серной кислотой [12]. Нагревание образца производится до образования кокса и полного испарения серной кислоты. Кокс дожигается в муфеле нри температуре 500—600°. Полученная зола растворяется в минимальном количестве серной кислоты — в нескольких каплях водного раствора кислоты 1 1 но объему. Далее раствор выпаривается досуха, сухой остаток растворяется в 1 жл водного раствора, содержащего 5% серной кислоты (по объему), 0,5% хлористого натрия и 0,005% кобальта (кобальт является внутренним стандартом). [c.8]

Для определения содержания никеля, ванадия, меди и железа в нефтепродуктах 10—100 г ( в зависимости от содержания металлов) пробы смешивают в кварцевом тигле с серой (10% от массы пробы), медленно нагревают и поджигают. Сухой остаток прокаливают при 550°С, золу растворяют в нескольких миллилитрах 10%-ной азотной кислоты и раствор разбавляют до определенного объема (также в зависимости от содержания металлов). Эталоны готовят путем растворения чистых металлов в 10%-ной азотной кислоте. Диапазон концентраций металлов в рабочих эталонах составляют 1—20 мкг/мл железа, ванадия и никеля, 0,1—2 мкг/мл меди. В качестве внутреннего стандарта используют алюминий (металлический алюминий растворяют в хлороводородной кислоте). Плоскую поверхность графитового электрода диаметром 5 мм пропитывают 3%-ным раствором полистирола в хлороформе. После испарения хлороформа на поверхность наносят 0,1 мл раствора (0,1%) хлорида алюминия. После испарения воды на электрод наносят 0,3 мл раствора пробы или эталона и сушат. Подготовленные таким образом электроды используют для анализа. Спектры возбуждают дугой переменного тока силой 6 А. Использован спектрограф Р05-2, аналитический промежуток 4 мм, ширина щели 0,06 мм, экспозиция 51 с без предварительного обжига. Аналитические линии Ре 302,11 нм, N1 305,08 нм, V 318,34 нм, Си 324,75 нм, линия сравнения А1 265,25 нм [152]. [c.187]

Для определения ванадия в нефтях и нефтепродуктах пробу минерализуют концентрированной азотной кислотой на катализаторе силикагеле. Используют хроматографический силикагель с размером зерен не более 0,0 8 мм, пропитанный кобальтом (внутренний стандарт). Стандартный раствор кобальта, содержащий 0,04% кобальта, приготавливают растворением нитрата кобальта в воде. Высушенный при 200 °С в течение 5 ч силикагель (150 г) заливают в фарфоровой чашке водой так, чтобы уровень воды был (Приблизительно на 1 мм выше поверхности катализатора, добавляют 375 >мл стандартного раствора кобальта и при постоянном перемешивании выпаривают воду на водяной или воздушной бане. Смачивание водой и выпаривание повторяют 2—3 раза. Высушенный и растертый катализатор дополнительно гомогенизируют встряхиванием в банке. [c.188]

В работе [353] описано определение содержания ванадия в нефтяных фракциях с применением плазменной горелки. В качестве растворителя пробы были использованы четыреххлористый углерод, хлороформ, а гакже смеси бензола и пиридина с хлороформом. Установлено, что со смесями, содержащими значительное количество водорода, абсолютная интенсивность аналитической пары линий (внутренний стандарт — кобальт) ниже, чем с четыреххлористым углеродом и хлороформом, в то время как относительная интенсивность не изменяется. [c.137]

При определении содержания ванадия, никеля, железа, цинка, хрома и меди в нефтяных и других жидких органических продуктах [46, 47] 1—10 г пробы смешивают с равным количеством концентрированной серной кислоты и нагревают до полного испарения кислоты. Кокс дожигают в муфельной печи при 500—600 °С, а полученную золу растворяют в нескольких каплях водного раствора серной кислоты (1 1 по объему). Раствор выпаривают досуха, сухой остаток растворяют в 1 жл водного раствора, содержащего 5 объемн. % серной кислоты, 0,5% хлористого натрия (буфер) и 0,005% кобальта (внутренний стандарт). Если в образце присутствует хром, то для его перевода в растворимое состояние золу сплавляют с 20—30 мг пиросернокислого калия. Эталоны готовят растворением в воде сернокислых солей соответствующих металлов. Ванадий и хром вводят в форме ванадата аммония и двухромовокислого калия. Все эталоны содержат по 5 объемн.% серной кислоты, 0,5% хлористого натрия и 0,005% кобальта. По три капли раствора наносят на плоский торец графитового электрода особой чистоты марки В-3 и жидкую часть испаряют при нагреве на электроплитке. [c.160]

Для определения ванадия в коксе золу растворяют в 10 мл смеси соляной и азотной кислот (4 1), кислоты выпаривают, добавляют еще 5 мл смеси кислот, опять выпаривают. Остаток растворяют в 5— 10 мл соляной кислоты, выпаривают кислоту ао мл м добавляют 10 мл раствора, содержащего внутренний стандарт и буфер. При наличии нерастворенных частиц раствор фильтруют [4021. [c.161]

Перед озолением пробы необходимо принять особые меры по предотвращению потерь никеля и ванадия. С этой целью озоление ведут в присутствии активированного алюмосиликатного катализатора, который ускоряет испарение основы, адсорбирует примеси металлов и служит буфером [62]. Применяют чистый алюмосиликат, содержащий 87% кремния и 13% алюминия с внутренней поверхностью около 200 м , растирают его в агатовой ступке до того, что он становится похожим на тальк. Внутренний стандарт представляет собой смесь 5 г окиси хрома и 1 г угольного порошка. Для приготовления эталонов навеску алюмосиликата пропитывают растворами, содержащими различные количества азотнокислого никеля и ванадиевокислого аммония. После сушки и тщательного перемешивания эталоны смешивают с порошком, содержащим внутренний стандарт в соотношении 1 2, и опять тщательно перемешивают. Затем из полученной смеси прессуют под давлением около 200 кГ/см таблетки диаметром 4,75 мм, которые испаряют из кратера нижнего угольного электрода диаметром 6,2 жж. Верхним электродом служит угольный стержень диаметром 6,2 мм с концом, заточенным на конус под углом 15° на вершине. Спектр возбуждают в дуге переменного тока [c.161]

При определении титана хорошими внутренними стандартами могут служить соединения ванадия, хрома, кобальта, никеля. В качестве буфера желательно применять соединения бария и кальция. [c.269]

В [155] для нахождения примесей никеля, железа, ванадия в сырье для крекинг-установок 10 г пробы озоляли в тигле в присутствии 10 мл бензолсульфокислоты с добавлением 2,5-10 г кобальта и 2,5-10 хрома как внутренних стандартов. Для повышения чувствительности определения ванадия, никеля в нефти путем получения и сжигания кокса рекомендуют предварительно пропитывать электроды раствором уксуснокислого лития [156]. Многоэлементный спектральный анализ коксов и золы использован рядом авторов для изучения состава минеральной части нефтей различных месторождений [2, 157—163]. [c.51]

Мэе). После полного распада V измеряют распад Мп . Используя разложение получающейся кривой распада, определяют активность и Мп . Марганец использовался в качестве внутреннего стандарта для введения поправки на неоднородность потока нейтронов. Ошибка определения ванадия составила 8—16%. [c.258]

Сущность метода состоит в использовании раствора марганца в качестве внутреннего стандарта. Измеряют возбужденное излучение определяемого металла и внутреннего стандарта и рассчитывают отношение этих величин. Концентрации ванадия и никеля определяют по калибровочным кривым. [c.326]

Область применения эмиссионных рентгеновских спектров ограничивается количественным определением металлов в нефтях и их фракциях, в первую очередь никеля, ванадия и железа. Имеются разные варианты этого метода с внутренним и внешним стандартами и с предварительным сожжением образца. Известны определения серы с помощью рентгеновских спектров абсорбции и флюоресценции. [c.265]

Известны приемы анализа сталей, предусматривающие предварительное сплавление образца с флюсами смесью тетрабората лития, борной кислоты, окисями стронция, кобальта и бериллия или смесью тетрабората лития, карбоната лнтия и борного ангидрида [758]. В первом случае внутренними стандартами служат кобальт и бериллий, D0 втором — бериллий и ванадий. Описан способ определения 3-10 % кальция в сталях, который предусматривает отделение Ге, Сг н Ni с ртутнылг катодом [1591 . [c.132]

Метод вращающегося электрода с искровым возбуждением спектров использован также для определения ванадия, никеля, железа и меди в нефтепродуктах [46]. Для предотвращения воспламенения пробы ее разбавляют хлороформом в 20 раз Эталоны готовят из ацетилацетонатов железа и меди, оксиаце-тилацетоната ванадия и диииридилацетилацетоната никеля. В образцы и эталоны вводят в качестве внутреннего стандарта кобальт (50 -мкг/г) в форме ацетилацетоиата. Использован спектрограф Р-24 фирмы Цейс . Оптимальные частота вращения дискового электрода 6 об/мин, аналитический промежуток 2 мм, индуктивность источника 5,0 мГн, емкость 6,0 нФ, экспозиция 2 мин. Аналитические линии V 309,3 пм, V 318,3 нм, N1 341,4 нм, Ре 302,0 нм, Си 327,3 нм, линия сравнения Со [c.164]

При определении железа и ванадия в нефтяном коксе в интервале концентраций 0,001—0,05% пробу смешивают с равным количеством смеси буфера и внутреннего стандарта (на 1 г BeOg по 0,01 г iHaOg и 0,008 г PtOa) И испаряют из канала угольного электрода в дуге переменного тока. Коэффициент вариации определения железа 12,8%, ванадия 5,5% [400]. [c.159]

При определении железа, никеля, ванадия и меди, примерно 10 г которых присутствует в сырье для каталитического крекинга, к навеске масла 5 г в платиновом тигле добавляют [68] 0,1 мл раствора внутреннего стандарта (содержащего 0,004% кобальта в виде этилкапроната) и 0,5 мл смеси серной кислоты и бутилового спирта (1 4). Пробу перемешивают при 80 °С и медленно подогревают до воспламенения. После сгорания жидкости коксовый остаток смачи- [c.160]

В другой работе [291Гописан метод определения ванадия в нефти и нефтепродуктах с применением хроматографического силикагеля в качестве катализатора озоления пробы. Для этого 150 г силикагеля с зернами максимального размера 0,08 мм сушат в течение 5 ч при 200 °С в фарфоровой чашке и заливают дистиллированной водой так, чтобы над силикагелем был слой воды толЩ,ииой 1 мм. Затем в чашку наливают 375 мл водного раствора азотнокислого кобальта (внутренний стандарт), содержащего 0,04% кобальта. Воду выпаривают при постоянном перемешивании на водяной бане. После этого еще 2 раза силикагель заливают водой и выпаривают ее. Высушенный и растертый катализатор тщательно перемешивают в банке встряхиванием. Аналогичным способом к силикагелю добавляют различное количество водного раствора ванадата аммония (0,01% ванадия) и получают серию эталонов с содержанием ванадия 0,025—0,8%. [c.162]

Согласно работе [265], буфер в виде карбоната лития вводят в дисковый электрод. Для этого смешивают графитовый порошок и карбонат лития в соотношении 4 1 и под давлением 6800 кГ/см прессуют в диски диаметром 12,7 мм и толщиной 4,8 мм. Основным показателем правильности размеров диска принята его масса, равная 1,3 г. Верхним электродом служит графитовый стержень диаметром 6,4 мм с коническим концом, заточенным под углом 120°. Для приготовления эталонов к очищенной нефтяной фракции 179— 196 °С добавляют олеат ванадия и 2-этилкапронаты никеля, натрия и кальция. Затем смесь разбавляют маслом и получают серию эталонов. В качестве внутреннего стандарта используют 2-этилкапронат кобальта. Кроме карбоната лития в пробы вводят 2-этилкапро-нат бария, что значительно повышает чуствительпость и воспроизводимость анализа. [c.165]

Для определения содержания ванадия в нефтяных фракциях в работе [353J использована плазменная горелка. Пробу растворяют в хлороформе или четыреххлористом углероде и смешивают с раствором циклогексанбутирата кобальта в пиридине (кобальт — внутренний стандарт). Раствор подают со скоростью 0,9 мл/мин в виде аэрозоля в потоке гелия. Между угольными электродами зажигают дугу постоянного тока силой 17,5 а и напряжением 300 в. В качестве линии сравнения используют Со 2632,24 A, а также кант полосы I 2789,8 A. Относительное отклонение в первом случае составляет 5—6%, во втором 11 — 12%. [c.175]

Описана методика [278] анализа серы и кобальта в нефтепродуктах с использованием радиоизотопного источника излучения Фт/А . В [279] обсуждены проблемы прямого определения никеля в нефти. Использован спектрометр со смешанной оптикой фирмы Силине № 52 360 с кристаллом ЫР и Ш-труб-кой (55 кВ, 40 мА). Определение никеля проводили по линии никеля /Са, а в качестве внутреннего стандарта применяли непрерывный спектр вблизи этой линии. Образцами сравнения для градуировки аппаратуры служили нефти, в которых содержание никеля было установлено фотоколориметрическим методом. Интервал определяемых концентраций никеля в нефти составил от 2-10 до 10 %. Содержания серы, водорода и углерода в пробах нефти сушественно влияют на определение никеля. При анализе нефтей с малоизменяющимся составом перечисленных элементов это влияние легко учитывается. В топливном мазуте и нефти обнаружены ванадий, никель, железо, цинк, молибден, мышьяк и селен методом РФА с дисперсией по энергии. Для простоты проведения анализа употребляли микромишени (диаметром 3—4 мм), в которые вводили исследуемый образец и растворы хрома и родия в качестве стандартных элементов. При анализе маловязких образцов можно использовать метод добавки одного элемента [280]. [c.70]

Количественное определение ванадия. В основу методики положен способ внутреннего стандарта [5], который позволяет учесть влияние химического состава, массы и качества поверхности излучателя на интенсивность Ка -лжшт ванадия. Элементом сравнения выбрали марганец = 0,21 нм). [c.78]

В этом методе анализа, как и в предыдущих случаях, определяется отношение сигнала коллектора к сигналу монитора. Полученные результаты рассчитываются по отношению к примеси, концентрация которой в образце известна. Метод особенно полезен, когда элемент, служащий внутренним стандартом, можно ввести в образец. Для определения коэффициентов относительной чувствительности, как и в других методах анализа, требуются стандартные образцы, однако уменьшаются динамический диапазон измерений и связанные с этим ошибки. Изменения чувствительности прибора и сигнала основы оказывают примерно одинаковое воздействие на все определяемые элементы, поэтому в первом приближении их можно не учитывать. Халл (1969) показал точность результатов, достигаемую при таком анализе (табл. 5.3). Для анализируемых образцов в качестве внутреннего стандарта был произвольно выбран ванадий. Представленные в таблице данные включают неопределенный вклад различных факторов, таких, как негомогенность и ограничения в правильности заданных значений, особенно при анализе широкого круга элементов. Данные Халла характеризуются лучшей точностью, чем анализы тех же стандартов, проводившиеся по отношению к линиям основы (по изотопам мре и Те) (Капеллен и др., 1965). Полученные этими авторами данные приведены в табл. 5.4. [c.151]

Прежде чем рассматривать дальше данный вопрос, сделаем краткий обзор истории применения внутренних стандартов в рентгеновской эмиссионной спектроскопии. Этот метод появился впервые в классических работах Хевеши и его коллег по определению гафния [174, 175, 226—228]. В этих ранних исследованиях отношения интенсивностей были нередко чувствительны к составу даже при возбуждении электронами, когда эффекты поглощения и возбуждения малы (см. 7.10). Глокер и Шрайбер [166], используя электронное возбуждение, пытались определить ванадий в стали, взяв в качестве внутреннего стандарта титан. Они установили, что отношение интенсивностей заметно меняется в зависимости от концентрации вольфрама в стали, так что истинное содержание ванадия занижалось присутствием вольфрама. Они полагали, что эти отклонения могли произойти по следующим причинам 1) из-за различной скорости испарения Е и ст 2) из-за химических реакций, которые превращают Е или ст либо тот и другой в вещества, испаряющиеся по-разно.му 3) из-за химических реакций, которые нарушают однородное распределение Е и ст в образце. Эти и аналогичные им процессы возможны, если при электронной бомбардировке образец перегревается. Возможность существования этих и аналогичных им процессов является одним из недостатков макроскопического электронного возбуждения. Попутно заметим, что перечисленные здесь отклонения не являются следствиями эффектов поглощения и возбуждения. [c.201]

Для всех силавсв эталоны готовят из окислов или металлов, раствор их в киа ютах, так же, как и пробы. Навески подсушенных после растворения проб и эталонов измельчают совместно с хлористым натрием, внутренним стандартом и угольным порошком. В качестве внутреннего стандарта используют окислы кобальта, германия, титана, ванадия. Навеска пробы зависит от величины концентрацш1 определяемых элементов. Желательно, чтобы концентрации элементов в порошках, вдуваемых в разряд, находились в интервалах [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология