Анализ с дуговым и искровым возбуждением спектра

Определение фосфора в меди и медных сплавах осуществляют как с искровым [60, 261], так и с дуговым [41, 96, 297, 1091, 1196, 1197] возбуждением спектра. Искровым возбуждением пользуются в случае анализа бронзовых сплавов на приборах средней дисперсии с использованием метода фотометрического интерполирования. Постоянный электрод — медный, диаметром 8 лш, заточенный на полусферу аналитический промежуток 2,5— [c.148]

Ко всем отмеченным выше приборам прилагаются дуговые штативы опп изготовлены главным образом для искровых установок и не пригодны для дуговых. Спектральный анализ при искровом возбуждении спектра обычно производится при малых экспозициях и сравнительно низких температурах, когда регулировочные винты штатива не перегреваются. В условиях же работы с минеральным сырьем используется дуга постоянного тока, где температура достигает 5000° и экспозиции длятся несколько минут (до 6 минут). В этих условиях регулировочные винты штатива накаляются так, что после каждой экспозиции требуется длительное охлаждение штатива, а это ведет к снижению производительности. Поскольку экспозиции длительные, а пламя дуги весьма подвижно и неустойчиво, то, чтобы пламя дуги не смеш,алось со ш,ели прибора, необходимо непрерывное и оперативное управление регулировочными винтами штатива в трех направлениях. [c.11]

Для проведения спектрального анализа концентрата р.з.э. последний наносят на торец графитового электрода, пропитанного 2%-ным раствором полистирола в бензоле. Источником спектра служит дуга переменного тока или искра. При искровом возбуждении спектра используется генератор ИГ-2 с параметрами контура 1=0,15 мгн, С=0,01 мкф. При дуговом возбуждении спектра используется генератор ПС-39, при силе тока 8—9 а. Дуговой промежуток — 2 мм. Лантан служит внутренним стандартом. Аналитические линии приведены в табл. 51. [c.370]

Если не требуется определять следовые содержания элементов, то для общего качественного анализа металлических проб можно применять также искровое возбуждение спектров. Чтобы сделать разряд затухающим, в разрядный контур генератора (1 кВ, 50 мкФ, 100 мкГ) вводят относительно высокое омическое сопротивление (до 100 Ом). Наблюдаемый от такого источника спектр близок к дуговому, т.е. удобен для расшифровки. [c.399]

АНАЛИЗ С ДУГОВЫМ И ИСКРОВЫМ ВОЗБУЖДЕНИЕМ СПЕКТРА [c.9]

Выполнено много работ, в которых электролиз сочетается с колориметрическим или спектрофотометрическим методом анализа концентрата. Например, в работе [9] разработаны методы электролитического выделения основного компонента с последующим определением примесей фотометрически или полярографически. Однако, с нашей точки зрения, наиболее целесообразно комбинирование электролиза со спектральным эмиссионным методом анализа концентрата, позволяющим проводить одновременное определение многих элементов с достаточно высокой абсолютной чувствительностью. Дополнительным преимуществом такого сочетания является возможность выделения примесей на твердые электроды, которые в дальнейшем непосредственно используются при проведении дугового или искрового возбуждения спектра. К сожалению, работ такого рода сравнительно немного, и они не систематизированы. Содержание и результаты этих работ изложены ниже. [c.137]

Действительно, сплошной спектр, даваемый дугой, в особенности в ультрафиолетовой области, менее интенсивен, чем излучаемый искрой испарение в дуге также идет более энергично. В силу этих обстоятельств относительные чувствительности анализов при использовании дуги обычно выше, чем те, которые можно получить с помощью искры. Однако абсолютные чувствительности, даваемые искрой, часто оказываются выше, чем получающиеся при использовании дуги. В табл. 4 (стр. 139) приводятся сравнительные данные но абсолютным чувствительностям, полученные при дуговом и искровом возбуждении спектра. Разумеется, указываются приближенные величины, которые в отдельных случаях в зависимости от условий анализа могут меняться в несколько раз. Из этой таблицы видно, что чувствительности, даваемые обоими источниками, сравнимы. Однако в ряде случаев выбор источника и режима его работы может очень существенно повысить чувствительность. [c.214]

Исследования нацелены главным образом на снижение предела обнаружения и достижение правильности определений. Очень существенно повышение коэффициента использования атомов определяемого элемента в зоне разряда один из путей состоит в увеличении длительности пребывания атомов в этой зоне. Проводится изучение новых источников возбуждения помимо дугового и искрового разряда — главных используемых источников — применяют плазмотрон постоянного тока, высокочастотный плазмотрон. Для снижения предела обнаружения пробуют разнообразные новые приемы накладывают магнитное поле на область, где происходит возбуждение спектра вещсства, проводят сжигание пробы не в обычной воздушной атмосфере, а в атмосфере инертного газа, отрабатывают способ анализа растворов и различных жидкостей с их упариванием на торце угольного электрода. [c.68]

Два графитовых стержня пропитывают испытуемым продуктом и используют в качестве электродов. Для облегчения пропитки электроды нагревают в сушильном шкафу, муфельной печи или пропускают через них ток от понижающего (сварочного) трансформатора. Нагретые электроды быстро погружают в пробирки с образцом. Затем их извлекают из пробирок и используют для спектрального анализа. При дуговом возбуждении спектра в результате сильного разогрева электродов негорючие жидкости разбрызгиваются, а нефтепродукты, кроме того, воспламеняются, вследствие этого значительно ухудшается воспроизводимость анализа. Для исключения описанных явлений применяют искровое возбуждение, которое, однако, в большинстве случаев не обеспечивает достаточной чувствительности, [c.9]

При дуговом возбуждении спектра в результате сильного разогрева электродов негорючие жидкости разбрызгиваются, а нефтепродукты, кроме того, воспламеняются, в результате чего значительно ухудшается воспроизводимость анализа. Для исключения описанных явлений применяют искровое возбуждение, которое в большинстве случаев не обеспечивает достаточной чувствительности. [c.31]

Конденсированная искра — один из наиболее распространенных источников света при количественном спектральном анализе металлов и сплавов. Анализ в искре обычно характеризуется высокой воспроизводимостью и возможностью определения широкого круга элементов — вплоть до трудновозбудимых. Однако пределы обнаружения многих примесей в искре, как правило, хуже, чем в случае дугового возбуждения спектра. Это связано со своеобразным характером воздействия искрового разряда на анализируемую пробу, высокой температурой плазмы и, следовательно, неблагоприятными условиями определения легкоионизуемых элементов, а также с наличием интенсивного сплошного фона. Видимо эти неблагоприятные факторы решающим образом сказываются на пределах обнаружения ряда элементов, хотя величина т в искре значительно больше, чем в дуге [737]. [c.204]

Осуществить импульсный разряд можно, различными способами. В работе [389] использована схема, предложенная еще в 1946 г. [467] для определения трудновозбудимых элементов, заключающаяся в импульсном усилении стационарной дуги постоянного или переменного тока при помощи периодического высоковольтного искрового разряда. (Разряды такого типа являются не чисто дуговыми, а комбинированными.) Для анализа сухих остатков растворов применен генератор коротких мощных прямоугольных импульсов (напряжение 510 в, максимальный ток 560 а) [1428]. Разряд поджигается высокочастотной искрой, длительность импульсов от 100 мсек до 2 сек. Оптимальные условия определения большого числа элементов создаются при анодном испарении и возбуждении спектра тонкого слоя пробы на электроде в атмосфере аргона одиночным импульсом (г = 60 а) длительностью 100—500 мсек. При большом дуговом промежутке (8 мм) наблюдается увеличение концентрации паров пробы около анода, что благоприятствует снижению пределов обнаружения элементов. [c.154]

По сравнению с методом возбуждения сухого остатка после выпаривания раствора на торцовой поверхности электрода предлагаемый вариант получения сухого остатка раствора на электроде имеет преимущества. Во-первых, сухие остатки на верхнем электроде после искрового анализа аэрозолей имеют плотную однородную структуру, прочно удерживаются на поверхности угольного электрода и при обработке искровым разрядом не разрушаются, что позволяет получать хорошо воспроизводимые результаты. Во-вторых, после проведения искрового анализа аэрозолей верхние угольные электроды с сухими остатками могут быть использованы для дополнительного спектрального анализа в искровом или дуговом разряде. В этом случае чувствительность определений по искровым линиям увеличивается, по-видимому, за счет повышения температуры искрового разряда. А чувствительность определений некоторых элементов по дуговому спектру (алюминий, индий, кадмий, кобальт, медь и др.) может быть значительно повышена. [c.147]

Эмиссионная спектроскопия, нашедшая широкое применение в-атомной спектроскопии, для изучения молекул используется реже. Эмиссионные спектры возникают путем возбуждения электронов в атомах или молекулах при сообщении им избыточной энергии извне и последующего возвращения их в основное состояние с испусканием квантов энергии в виде излучения строго определенных частот. Для перевода вещества в возбужденное состояние нередко применяют пламя горелки, дуговой или искровой разряд. Однако нри этом многие химические связи в молекулах разрываются и наблюдаемый эмиссионный спектр представляет собой спектр продуктов диссоциации — радикалов, атомов и ионов. В то же время именно это делает метод эмиссионной спектроскопии одним из плодотворных экспериментальных приемов для изучения радикалов, играющих решающую роль в протекании многих цепных реакций. Эмиссионные спектры используются также для изучения электронных оболочек атомов, свойств среды, образованной совокупностью атомов, получения некоторых сведений о состоянии ядер атомов, а также для целей качественного и количественного атомного спектрального анализа. [c.157]

Воспроизводимость результатов количественного анализа и достижимый предел обнаружения (разд. 5.2.5) в значительной степени зависят от параметров возбуждения. В табл. 4.1 приведены различные методы дугового и искрового возбуждения в порядке увеличения их воспроизводимости. Из таблицы видно, что улучшение воспроизводимости, как правило, сопровождается уменьшением чувствительности определения. Оба этих аналитических параметра коррелируют с продолжительностью одиночного разряда. Вероятность фракционной дистилляции снижается с уменьщением времени одиночного разряда. Однако для возбуждения более высоких уровней необходимо увеличивать энергию возбуждения. Это приводит к усложнению линейчатых спектров и обычно к уменьщению интенсивности аналитических линий нейтральных атомов. Кроме того, это сопровождается также увеличением фона в спектре. Два последних обстоятельства вызывают снижение предела обнаружения. Одновременно с улучшением воспроизводимости уменьшается также влияние на АУ различных химических и физических параметров анализируемых проб и изменения концентрации сопутствующих элементов (разд. 4.4). [c.196]

Спектр, полученный для качественного анализа, с помощью атласа спектров железа обычно сравнивается со спектром железа, сфотографированным рядом с анализируемым спектром. Имеющиеся в продаже атласы спектров железа предназначены обычно для кварцевых спектрографов средней дисперсии [1—4]. На этих таблицах рядом с линиями железа помещена шкала длин волн и отмечены некоторые наиболее характерные для элементов аналитические линии. Вследствие различий между атомными и ионными спектрами выпускают отдельные атласы только для спектра при дуговом возбуждении и только для спектра при искровом возбуждении. На спектропроекторе (разд. 4.2.2 в [4а]), имеющем обычно 20-кратное увеличение, изучаемый спектр сравнивают со спектром атласа, полученным при том же увеличении. При этом сфотографированный на пластинке спектр железа сравнивают со спектром железа в атласе . После чего по местоположению отмеченных в атласе линий элементов можно установить наличие или отсутствие в спектре анализируемой пробы аналитических линий (разд. 5.2.1). [c.25]

Электробезопасность. В лаборатории используется ряд устройств, работающих от сетевого или даже высоковольтного напряжения. Все наружные металлические части, до которых можно дотронуться, следует заземлить, как предусмотрено соответствующими инструкциями. Электрододержатели должны находиться внутри закрытых штативов для возбуждения спектров. Дверцы этих штативов должны быть снабжены блокировкой, автоматически прерывающей сеть при их открывании. Если при анализе больших образцов нужно работать с открытым дуговым или искровым штативом, то противоэлектрод следует помещать в закрытое, электрически изолированное место, а анализируемый образец нужно соответственно заземлить (разд. 7.7.2). Генератор источника света должен иметь полностью закрытую конструкцию, а его дверца должна быть снабжена блокировкой. Настройку, осмотр и ремонт электрического прибора можно проводить только после отключения его от электросети. Кроме того, спектральная лаборатория должна иметь центральный рубильник, отключающий от энергосистемы всю лабораторию в любой нужный момент и, как правило, после каждой рабочей смены. [c.187]

В некоторых случаях, в особенности при анализе элементов, спектры которых бедны линиями, например, при анализе лёгких сплавов, выбор линии настолько ограничен, что приходится составлять пары, включающие в себя дуговую и искровую линии. В этих случаях необходима чрезвычайно тщательная стабилизация условий возбуждения спектра. [c.183]

Следует напомнить учащимся, что метод фотометрии пламени применяют для анализа элементов с низкими потенциалами возбуждения - натрия, калия, магния, кальция, бария и некоторых других. Более универсален метод эмиссионного спектрального анализа, в котором источником возбуждения спектра служит дуговой или искровой генератор. [c.212]

Вначале будут описаны методы, в которых спектр пробы непосредственно возбуждается в дуговом или искровом источнике света. При этом достижение достаточно высокой относительной чувствительности анализа иногда оказывается отнюдь не простой задачей. Варьируя способ введения вещества в пламя источника света, добавляя в пробу уголь или различные химические соединения, влияющие на скорость поступления вещества пробы в плазму или на температуру источника, выбирая оптимальные условия фотографирования спектра, экспериментатору часто удается значительно повысить чувствительность определения тех или иных элементов. Здесь главное внимание будет уделено вопросу об эффективности использования различных методов возбуждения спектров и их регистрации при анализе актинидов и других элементов, обладающих сложным многолинейчатым спектром. [c.268]

За последние несколько лет были созданы новые методы, позволяющие анализировать соединения урана, тория и других актинидов с весьма высокой чувствительностью. Несмотря на широкое внедрение этих методов в практику спектрального анализа атомных материалов, представляет интерес оценить эффективность наиболее простого метода определения примесей, сводящегося к непосредственному возбуждению спектра пробы в дуговом или искровом источнике света. [c.268]

При определении малых загрязнений урана элементами платиновой группы применение обычных методов спектрального анализа, связанных с прямым возбуждением спектра пробы в дуговом или искровом источнике света, не может привести к успеху. Учитывая большую разницу в химических свойствах урана и определяемых элементов, представляется наиболее целесообразным применение химических способов обогащения. В пользу такого метода анализа говорит также то обстоятельство, что платина и палладий не относятся к распространенным элементам, что позволяет проводить с пробой различные химические операции без риска исказить результаты анализа за счет остаточных загрязнений реактивов. [c.453]

Для проведения анализа обычно выбирают пары линий одинакового характера возбуждения, то есть либо обе дуговые, либо искровые лучше всего, если энергии возбуждения их будут очень близки ). Термин гомологические или однородные пары как раз отражает именно это условие. Если оно будет соблюдено, то небольшие изменения режима возбуждения спектра, которые всегда имеют место в источниках света, не скажутся на оценке относительной интенсивности гомологических линий. [c.116]

Стабильность условий возбуждения в различных вариантах проведения анализа оценивали путем изучения изменения интенсивности линий рабочего газа (искровая и дуговая), а также их отношения от спектра к спектру, полученных при многократных съемках в одинаковых экспериментальных условиях. Вычислялись дисперсии и коэффициенты вариации переход от почернений к интенсивностям линий производили при помощи характеристической кривой фотопластинки. [c.119]

Пример. В качестве примера работы со стилометрами приведем случай построения аналитических кривых для определения хрома в легированных сталях. Условия работы следующие аналитическая пара линий Сг 5208,4— Ре 5227,2, возбуждение для стилометра СТ-1 —искровой генератор ИГ-2 по простой схеме С = 0,01 цф. /- = 0,01 мгн для стилометра СТ-7—дуговой генератор ДГ-2 при токе 4а, межэлектродный промежуток 2,5 мм, вспомогательный электрод медный. Вид аналитических кривых представлен на рис. 42. Следует отметить, что в стилометре СТ-7 яркость спектра несколько меньше, чем в СТ-1, из-за большого количества оптических деталей. Поэтому для проведения анализа рекомендуется использовать источники возбуждения, дающие интенсивные спектры, например дугу переменного тока (генератор ДГ-2) или конденсированную искру в простой схеме при небольшом числе вспышек искры в полупериод тока. [c.82]

В литературе описаны методы спектрального определения примесей в титане. Некоторые из них предусматривают переведение металла в раствор и последующий анализ с пористым или вращающимся электродом при возбуждении в искровом источнике [5—8]. В других методах металл переводят сжиганием или растворением и прокаливанием в двуокись, которую подвергают анализу в дуговом источнике [5, 9]. В большинстве-спектральных методов, ввиду сложного спектра титана, обычно рекомендуют применять спектрографы с большой дисперсией [10]. Ш. Г. Меламедом [11] описан метод, позволяющий определять в титане 22 элемента количественно — 81, Mg, Ге, А1, V, Са, Р, ХЬ и полуколичественно — N1, Сг, Со, Си, Ag, Мо, Та, Мп, РЬ, Ав, 8Ь, 8п, В1. [c.108]

Суть метода заключается в следующем (рис. 3). Жидкук> пробу вводят в зону разряда посредством вращающегося в вертикальной плоскости нижнего дискового электрода 3 (диаметр 13,5 мм, толщина 3 мм). Электроды обычно изготавливают из угля или графита, иноода для анализа растворов — из меди или алюминия. Для определения малых примесей используют дуговое возбуждение спектра, для высоких концентраций — дугу и искру. Диск, частично погруженный в ванночку с пробой 4, вращаясь, увлекает пробу в зону разряда. По мере подъема жидкости и ириближения к зоне разряда она нагревается и испаряется. При использовании дугового возбуждения при достаточно медленном вращении электрода к моменту входа в зону разряда участок электрода полностью освобождается от летучей основы пробы. Таким образом, непосредственному анализу подвергается не жидкая проба, а значительно концентрированный сухой остаток (зола). Благодаря этому существенно повышаются чувствительность и точность анализа. При искровом возбуждении электрод и проба нагреваются меньше, и к моменту подхода к зоне разряда основа не успевает полностью испариться. Участок электрода после прохождения зоны разряда по мере вращения электрода частично отдает тепло окружающей атмо- [c.17]

Фотоэлектрические стилометры — двухканальные приборы, предназначенные для эмиссионного анализа с дуговым или искровым возбуждением спектра. Они рассчитаны на последовательное измерение интенсивности линий разных элементов в одном образце. Интенснвность линии определяемого элемента измеряется относительно неразложенного света, идущего на фотоэлектрический приемник из канала сравнения. [c.156]

Из инсгрументальных методов определения токсичных микроэлементов в объектах окружающей среды наиболее экспрессным и универсальным является атомно-эмиссионный спектральный анализ (6-8). В сочетании с предварительным концентрированием он применяепгся для определения большого числа элементов (до. 15) Для возбуждения спектров испускания обычно используют дуговой или искровой разряд. При этом атомы и ионы переходет из возбужденного сосгояния в более энергетически низкое и излучают свет, что приводит к появлению характерных для каждого элемента спектральных линий. [c.245]

Большая работа по созданию источников света для фотоэлектрических спектральных установок проведена в Советском Союзе И. С. Абрамсоном 121—23], И. В. Подмошенским [24] и Б. Г. Вороновым [25]. Последним разработан универсальный генератор УГЭ-3 для возбуждения спектров дугового разряда, искрового и импульсного разрядов, отличающийся разнообразием аналитических режимов и стабильностью электрических параметров разряда. Генератор позволяет снизить в 1,5—2 раза ошибку квантометрического анализа ряда металлов и сплавов по сравнению с ошибкой, характерной для анализа тех же объектов с помощью лучшего серийно выпускаемого генератора ГЭУ-1. Следует указать еще на один из резервов увеличения точности, реализуемый при последовательном фотоэлектрическом спектральном анализе — возможность переключения режимов генератора во время анализа пробы в соответствии с индивидуальными особенностями определяемого в данный момент элемента. [c.27]

По способу атомизации пробы и возбуждения спектра различают дуговые, искровые, высокочастотно-плазменные, пламенные и электротермические. Все эти способы атомизации и возбуждения широко применяют при анализе нефтепродуктов. Дуговую плазму, гейслеровский разряд, разряд в полом катоде и некоторые другие источники света при анализе нефтепродуктов не применяют, и в настоящей книге они рассмотрены не будут. [c.6]

Эти сплавы имеют низкую температуру кипения, и поэтому для возбуждения их спектров нужна отностельно низкая энергия. В соответствии с этим при искровом возбуждении используют относи-"ельно малую самоиндукцию. Хотя самоиндукция мала, предел об-1аружения метода достаточно высок. Очевидно, что дуговое возбуждение даст еще большую чувствительность. Поэтому метод РЬ 1 подходит для анализа чистого свинца, а метод РЬ 2 — для анализа сплавов свинца [см. табл. 9.4.10.4(а)]. [c.173]

А. Н. Зайдель, Н. И. Калитеевский, А. В. Липис и М. П. Чайка при разработке метода анализа окиси тория р ] применяли аналогичную методику, но возбуждали спектр иримесей конденсированной искрой, включенной по схеме Райского. Применение искры для возбуждения спектра примесей оказалось весьма целесообразным. Для анализа можно было использовать как дуговые, так и искровые линии примесей. Возросла воспроизводимость определений и уменьшился фон спектрограммы, что позволило повысить чувствительность определения некоторых элементов. [c.346]

Энергия разряда определяется величиной разрядного промежутка и емкостью. Как правило, хотя известны и исключения [25 ], во внешних слоях кольца возбуждаются спектральные линии с большей энергией возбуждения, чем во внутренних слоях. Поэтому кольцевой разряд оказывается полезным в работах по классификации спектров [255-238] дает возможность одновременно наблюдать линии, принадлежащие нормальным и ионизованным атомам. Если спроектировать изображение светящегося кольца на щель стигматического спектрографа, то получаются снимки с длинными линиями — дуговыми и короткими — искровыми. При увеличении разрядного промежутка искровые линии, принадлежащие однозарядному иону, удлиняются, и появляются короткие линии дважды ионизованных атомов. Возможность одновременного наблюдения спектральных лииий, которые требуют различной энергии возбуждения, указывает на целесообразность использования этого источника для спектрально-аналитических задач и, в частности, для анализа газов, где основная трудность и заключается именно в том, чтобы заставить одновременно светиться два компонента смеси с сильно отличаюищмися нотенциала.ми ионизации. [c.54]

При спектральном анализе руд и минералов, как правило, в качестве источника возбуждения применяется электрическая дуга постоянного или переменного тока, поэтому при расшифровке спектров обычно используются дуговые линии. Сведения о дуговых и искровых линиях различных химических элементов приводятся в специальных таблицах и атласах (Зайдель и др., 1952 Harrison, 1939 Kayser, Rits hl 1939). [c.15]

Воспроизводимость спектра хорошая. При жестком режиме, т. е. при большей плотности тока, полосы циана отсутствуют. Результаты изме рений представлены в виде графиков на рис. 3. Прирост 10 /лДфДля дуговых линий с изменением параметров разряда больше, чем для искровых линий, которые мало чувствительны к изменению геометрической формы плазм [8], что говорит о возможности повышения точности спектрального анализа при использовании искровых линий. Изменение емкости влияет на общую интенсивность спектра, но мало сказывается на условиях возбуждения. Для повышения спектральной воспроизводимости необходимо менять индуктивность. Линии Р11 3301,9 А, Р1 II 2860,7 А, Р1П2794,2 А с увеличением жесткости разряда уширяются. У линии РП 2705,6 А наблюдается самообращение. Спектральные линии малых примесей платины, обычно используемые для анализа, не уширены. Разности почернений линий примеси и фона при индуктивности 289 мкгн и изменений емкости почти пе меняются, их величина зависит лишь от величины индуктивности. Для повышения точности анализа необходимо использовать искровые линии примесей. [c.49]