Критерии диффузионного потенциала

Наличие противоположных тенденций в распределении потоков по сечению насадочной колонны может привести к созданию локальных зон массообмена, в которых критерий диффузионного потенциала тХ отличается от подобной величины в целом по колонне. Это может служить причиной изменения контролирующей фазы и связанного с этим изменения характера влияния давления (температуры) на массообмен. [c.115]

Рис. IV-5. Зависимость h y от критерия диффузионного потенциала при пленочной ректификации смеси метанол — этанол в трубке диаметром 20 мм, длиной 1,6 лг.

Критерий диффузионного потенциала [c.306]

Критерий диффузионного потенциала является определяющим критерием процессов массопередачи. Величина — за- [c.306]

Полученные критерии диффузионного подобия являются истинными (полными) аналогами соответствующих критериев теплового подобия. Этими выражениями целесообразно пользоваться при наличии численных значений коэффициентов массопроводности Ь, Ь и коэффициентов проводимости химического потенциала а . [c.61]

Фактор диффузионного потенциала является определяющим критерием процессов массопередачи. Величина G/L задается конкретным условием проведения процесса, а величина т характеризует равновесный характер системы. Так как средний наклон кривой равновесия [c.201]

Уравнение (4.40) было выведено с учетом уравнения Нернста (4.7), которое применимо, если не нарушено равновесие стадии разряда — ионизации. Поэтому для доказательства диффузионной природы тока важным критерием является вытекающая из уравнения (4.40) линейная зависимость Е от 1п((/й — /)//] с тангенсом угла наклона ЯТ/пЕ. По тангенсу угла наклона можно определить число участвующих в реакции электронов п. Для электродных процессов, скорость которых лимитируется диффузионной стадией, потенциал полуволны не зависит от концентрации электрохимически активного вещества, и получается одна и та же величина Е / анодного и [c.229]

Как было выше показано, электрохимическая защита достаточно углубившейся коррозионно-механической трещины в условиях отсутствия диффузионных ограничений электрохимических реакций становится невозможной. Там же были сформулированы количественные критерии такого явления. Покажем теперь, что в условиях, когда скорость электрохимических процессов определяется диффузионной кинетикой, в принципе возможна электрохимическая защита (в смысле поляризации вершины трещины до заданной величины потенциала) и весьма глубоких трещин. [c.208]

Наклон полярографической волны для обратимой реакции является функцией переменных, входящих в уравнение Ильковича (1.3). Для необратимых реакций он зависит также от скорости переноса электронов. Было показано, что скорости переноса электронов в определенных пределах могут быть вычислены по наклону полярографической волны. Определенная величина наклона является необходимым, но недостаточным критерием электрохимической необратимости. Было показано, что график lg[г /(iд — /)] — потенциал для обратимых реакций представляет прямую линию с наклоном 2,303 ЯТ/пР, что составляет 59,1/п мВ при 25 °С [2]. Подобным же образом для обратимых реакций [3] разность между потенциалами в точках, для которых ток реакции составляет соответственно Д и диффузионного тока, равна RT nF)lg9, т. е. 56,31п мВ при 25 °С. При обсуждении полярографических данных эти величины часто служат критерием обратимости процесса. [c.16]

Относительно потенциала разложения различных растворителей в литературе имеются противоречивые данные. Эта путаница затрудняет нахождение четкого критерия для удовлетворительной вольтамперометрической проверки. Часть осложнений возникает вследствие различия данных об уровнях тока, при которых даются потенциалы разложения, часть — из-за неудовлетворительного исправления на омическое падение и часть — вследствие изменения диффузионных потенциалов на границе с водным НКЭ —обычного электрода сравнения в этих исследованиях. [c.279]

Ток, обусловленный электрохимической кинетикой, мало пригоден в качестве критерия в анализе газов, поскольку помимо прямой пропорциональной зависимости от концентрации деполяризатора этот ток является еще и экспоненциальной функцией потенциала электрода. Гораздо более пригоден для аналитических целей предельный диффузионный ток, который при условии постоянства б зависит только от концентрации деполяризатора. Кроме того, диффузионный ток всегда выше кинетического тока и поэтому обеспечивает большую чувствительность электрохимического метода анализа. [c.18]

Рассмотренное выше уточнение аналогии уравнений тепло- и массообмена позволяет более глубоко уяснить аналогию критериев подобия тепловых и диффузионных процессов. Была показана аналогия коэффициентов тепло- и массопроводности X, L, L , тепло- и массоотдачи а, Р, коэффициентов температуропроводности и проводимости химического потенциала а, а . Поэтому для получения полной аналогии критериев подобия диффузионных и тепловых процессов надо внести в полученные формулы коррективы (табл. 2). [c.60]

Полученные данные зависимости высоты единицы переноса hoy от критерия диффузионного потенциала mGIL позволили определить частные сопротивления массопередаче в жидкой и паровой фазах. В результате разложения общей высоты единицы переноса на частные значения удалось установить, что для смеси метанол — этанол сопротивление жидкой фазы достигает значительной величины, составляя от 20 до 50% общего сопротивления массопередаче, и зависит от Ren и Re . [c.55]

При выборе электрода сравнения для практических измерений необходи.мо руководствоваться двумя критериями — уменьшением значений диффузионного потенциала и отсутствием воздействия компонентов э.с. на изучае. 1ую систему. Так, ртутьсодержащие э, с. (каломельные, оксидно-ртутные) нецелесообразно при.менять для из.мерений с платиновы.ми электродами, поскольку ионы ртути легко отравляют поверхность платины, Каломельные э,с. нецелесо( бразно использовать для систем, чувствительных к хлорид-ионам. [c.130]

Результаты работ [6, 8] показывают, что наличие фильтрационного эффекта может значительно исказить результаты измерений потенциала течения накладываются диффузионный и концентрационный потенциалы, что приводит к сложной зависимости измеряемого результирующего потенциала от времени [6, 8]. Величины накладываемых потенциалов зависят от разности концентраций электролита, возникающей в процессе течения на входе и выходе из диафрагмы. Как показано в [9], вклад диффузионного потенциала наиболее значителен в случае неравенства подвижностей катиона и аниона и при малых значениях критерия Пекле, т. е. когда конвективный перенос ионов через диафрагму меньше диффузионного. Величина концентрационного потенциала зависит от расположения электродов относительно зоны изменения концентрации (у диафрагмы). Здесь следует отметить, что изменение концентрации вблизи электродов, приводящее к возникновению концентрационного потенциала, может быть, помимо фильтрационного эффекта, обусловленно электродной реакцией. Это происходит, когда через измерительные электроды протекает ток значительной плотности, что вызвано несоблюдением основного условия методики измерения потенциала течения, т. е. когда сопротивление измерительного прибора сравнимо с сопротивлением диафрагмы. Подобная концентрационная поляризация электродов имеет особенно существенное значение при определении методом тока течения Is, основанным на принципе непосредственного измерения 1 , связанного с модифицированным уравнением (1) [c.90]

Если диффузионный потенциал пренебрежимо мал или в значение Е внесена поправка на АЕа, то при обратимой электродной реакции в соответствии с уравнением (1.16) между должна наблюдаться линейная зависимость с наклоном RTjzF. Этот критерий позволяет устанавливать, в каком интервале концентраций форм О и R их коэффициенты активности остаются постоянными и насколько правильно оценивается диффузионный скачок потенциала. [c.14]

Гласки и Драноф [3], проанализировав существующие теории внешнедиффузионной кинетики, пришли к выводу, что выявление преимущества одной кинетической теории перед другой по форме кривых не. является правильным. Знаменский, Касперович и Бычков [7] использовали другой критерий для выявления преимущества той или другой теории. Они проводили сравнение начальных потоков сорбируемых ионов различной подвижности и валентности на анионите в ОН-форме с теоретически рассчитанными по различным теориям теории, разработанной Гроссманом и Адамсоном [8], которые учитывали различие в подвижностях обменивающихся ионов, ко не учитывали возникающий при этом диффузионный потенциал, и теории, учитывающей возникающие при обмене ионов различных подвижностей диффузионные потенциалы [1, 2]. Знамен- [c.140]

В большинстве рассматриваемых методов измеряется электрический параметр электрохимической системы предельный диффузионный ток, потенциал, электропроводность, количество электричества, и только в хроно-потенциометрическом и кулоностатическом методах анализа критерием концентрации анализируемого вещества является время. [c.5]

При выборе элементов полярографических датчиков большое значение имеют соотношения площадей рабочих поверхностей катода и анода. Критерием рационального выбора этого соотношения является учет двух основных факторов. Во-первых, увеличение поверхности индикаторного электрода приводит к увеличению предельного диффузионного тока и, следовательно, к увеличению чувствительности датчиков. Во-вторых, рабочая поверхность индикаторного электрода должна быть в несколько раз меньше рабочей поверхности вспомогательного электрода, что приводит к увеличению плотности тока на нем. Это вызывает дополнительные сдвиги потенциала выделения водорода на катоде в отрицательную сторону пли потенциала выделения кислорода на аноде в положительную сторону вследствие увеличения их перенапряжения. Таким образом, уменьшается вероятность указанных электрохимических реакций этих газов при потенциалах протекания электрохимичеоких реакций определяемых газов. [c.40]

Некоторое увеличение активной поверхности катода, наряду с ускорением конвекции в результате выделения водорода, очевидно, обусловливает ширину диапазона плотностей тока, при которых наблюдаются автоколебания (см. рис. 16). Выделение газообразного водорода может изменять скорость возвращения потенциала электрода к более положительным значениям, однако оно, по-видимому, не играет решающей роли в определении частоты автоколебаний. О второстепенной роли перемешивания газообразным водородом прикатодного слоя в определении характера автоколебаний свидетельствуют также результаты опытов, проведенных в протекающем электролите. При катоднвй поляризации платинового электрода в таком растворе основной электрохимической реакцией является выделение водорода. Опыты показали, что и к данной системе применимы указанные выше критерии устойчивости. Так, при гальваностатическом режиме в зоне предельного диффузионного тока водорода наблюдаются периодические колебания потенциала (рис. 20). Если же поляризационную кривую снимать потенциостатическим методом, то автоколебания не происходят [251]. [c.63]

Предложенный метод непосредственного расчета электрического потенциала, возникающего в кристаллизующемся веществе при разомкнутой электрической цепи. Показано, при каких условиях кристаллизационный потенциал может на несколько порядков превышать равновесный потенциал двойного электрического слоя на границе фаз. Основным критерием оказывается соотношение между скоростью движения фронта кристаллизации, скоростью движения ионов в кристалле - диффузионной и под влиянием электрических сил, а также интенсивностью элек-тродиффузионных процессов в расплаве в тонком слое, прилежащем к фронту кристаллизации. Ил. - 5, библиогр. - 9 назв. [c.256]

В случае чисто диффузионных процессов величина произведения гУ (т —переходное время) не зависит от плотности включаемого тока г (см. гл. 4, 5). В то же время в случае наличия медленной предшествующей химической реакции произведение уменьшается с ростом г [21]. Этот критерий часто используют для установления возможного наличия медленных предшествующих химических реакций. Так, при исследовании процесса перезарядки хлоридных комплексов иридия в системе 1гС1б /1гС1б было обнаружено, что гЧ / не зависит от г [22]. В соответствии с этим было установлено, что катодные и анодные гальваностатические кривые потенциал — время, снятые в свежеприготовленных растворах хлоридных комплексов иридия (III) и иридия (IV), хорошо подчиняются уравнениям, отвечающим обратимому протеканию электрохимической реакции. [c.128]

Диффузионный процесс ведет к уменьшению перепада активностей свободного комплексона, при этом эффект сопряженности должен у/ечь-шаться, а значение потенциала электрода, следовательно, во времени должно возрастать. Действительно, при многочисленных повторных калибровках нами было замечено, что изменение потенциала для мембран со средними концентрациями валиномицина, хотя и совместимые с нашими критери.чми равновесности, носят направленный характер, з связи с этим мы изменили методику исследования и стали фиксировать значения потенциалов электродов в течение суток в каждом из последующих растворов с интервалом в несколько минут в начале опыта и несколько часов в конце. На рис.1 а-е) показаны кривые полученные при соединении точек, отвечающих значениям потенциалов [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология