Сопоставление различных теорий

Вторым тезисом, который хотелось бы здесь обосновать и который (при желании) может быть определен по ведомству лирических, является утверждение нет и не может быть плохих либо хороших теорий кислот и оснований, а могут быть лишь правильные и неправильные. Этот тезис необходим хотя бы потому, что химическая литература изобилует примерами нервных (чтобы не сказать жестоких) дискуссий по проблемам теорий кислот и оснований. Большей частью эти дискуссии посвящены сопоставлению различных теорий. При этом в спорах наметился, можно сказать, традиционный шаблон автор либо поклонник какой-либо концепции обосновывает ее достоинства и укрепляет ее позиции в основном тем, что критикует положения другой теории. [c.19]

Сопоставление различных теорий [c.318]

СОПОСТАВЛЕНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ТЕОРИЙ 419 [c.419]

Из приведенного здесь обзора следует, что необходимо дальнейшее накопление данных по проверке и сопоставлению различных теорий и подходов к выбору стандартов для ионометрических измерений. [c.161]

Особо важны слои // и /, принадлежащие самому катализатору. Атомы слоя II входят в катализирующий активный центр, который своей природой и строением определяет направление реакции. Наи- более сложен слой /, в который входят глубинные атомы решетки катализатора, атомы, соседние с активными центрами, атомы добавок и примесей, которые в совокупности влияют на активные центры и на энергию связей их с молекулами реагентов. Эта приблизительная схема показывает, насколько сложны каталитические процессы, как трудно ими управлять и как тонки теоретические основы подбора и прогноза катализатора. Тем не менее, благодаря достижениям теоретического и экспериментального катализа, все яснее намечаются абрисы единой теории катализа в результате сопоставления и анализа различных теорий, приведенных выше. [c.170]

Для решения проблемы абсолютного потенциала используют модельные расчеты. Такие расчеты всегда носят приближенный характер при этом степень приближения определяется тем, насколько хорошо принятая модель соответствует рассматриваемому объекту. Для определения гальвани-потенциала А ф удобнее всего использовать уравнение (20.7), в котором величина находится экспериментально, а поверхностные потенциалы и рассчитываются на основе тех или иных модельных допущений. Так, например, поверхностный потенциал раствора уУ можно рассчитать по уравнению (20.1), в котором величина (т. е. реальная энергия сольватации иона ) доступна экспериментальному определению, а химическая энергия сольватации рассчитывается на основе теории сольватации ионов. Возможны и другие модельные методы расчета величины х - Сопоставление различных методов оценки поверхностного потенциала воды показывает, что В. [c.101]

Большое число параметров шероховатости иногда приводит к затруднениям при сопоставлении различных данных. Поэтому весьма перспективными являются попытки описания шероховатости поверхности с помощью теории случайных функций, поскольку в этом случае для полной характеристики шероховатости достаточно располагать лишь одной корреляционной функцией 124, 60, 67]. Известно много различных методов изучения шероховатости. Среди них можно выделить метод поперечных шлифов, основанный на изучении рельефа поверхности под микроскопом. Модификацией этого метода является способ косых шлифов [59]. Поскольку видимая высота неровностей при косом срезе возрастает по сравнению с истинной величиной, разрешающая способность этого метода существенно увеличивается. Иногда поперечный шлиф изготовляют не с поверхности образца, а используют оттиск — слепок с поверхности, выполненный с помощью желатина или другого материала. [c.94]

Необходимо еще раз подчеркнуть, что разделение единой задачи на две — геометрическую и энергетическую — это приближенный прием, связанный с отсутствием точной квантовомеханической теории. При сопоставлении различных свойств катализаторов всегда приходится учитывать, что изменение каталитической активности в том или ином ряду веществ происходит в результате совместного действия двух факторов — геометрического и энергетического — и обычно нет возможности выделить действие только одного из них. Это связано с тем, что ни мультиплетная теория, ни квантовомеханические расчеты пока не дают ответа на вопрос, в какой мере несоответствие геометрических параметров можно компенсировать энергетическими изменениями. , [c.95]

Для проверки этих выводов использованы модельные системы с простейшей геометрией пор, когда наблюдаемые результаты допускают наиболее простую интерпретацию и количественное сопоставление с теорией. Наблюдения за переносом влаги при влажности воздуха ф 1 выполнены на заполненных жидкостью и запаянных конических капиллярах, в которые вводился пузырек воздуха, разъединяющий мениски различной кривизны. Зная размеры и конусность капилляра, можно было рассчитать градиенты давления, вызывающие перенос влаги. Углы конусности капилляров изменяли в пределах от 10 до 10" рад, а средние [c.81]

С классификацией масс-спектров. Одна из эмпирических классификаций, основанная на представлении о локализованных зарядах, приобрела видимость некоторой теоретической респектабельности путем применения изогнутых стрелок и других обозначений, аналогичных тем, что применяются в теории резонанса, используемой в обычной химии [14]. Энергия колебаний молекулярного иона соответствует полученной при ионизации избыточной энергии, однако, поскольку при ионизации электрон отделяется, частоты колебаний не совпадают с частотами исходной молекулы. Электроны движутся гораздо быстрее, чем колеблется связь. Поэтому электронная плотность на молекулярном ионе флуктуирует одновременно с колебаниями связей. Теория локализованного заряда удобна для сопоставления различных результатов. Эту концепцию можно проиллюстрировать на примере р-расщепления н-бутил-амина — реакция (2) удаления электрона из неподеленной пары [c.22]

Вместе с тем здесь появляется одно очень важное обстоятельство. Решив задачу механики, мы еще не решим термодинамической проблемы. Найденное решение позволяет в принципе определить импульсы и координаты всех частиц системы во все моменты времени на основании данных о начальных координатах и импульсах частиц. Однако, имея подобный набор величин, мы в действительности окажемся в большом затруднении при сопоставлении теории с опытными данными. Это объясняется качественным отличием параметров, входящих в молекулярную и в макроскопическую теорию. Например, температура и энтропия вообще не появляются при последовательном динамическом описании системы. Более того, для макроскопических систем, построенных из огромного числа частиц, нас совсем не интересуют основные результаты молекулярной механики— сведения об импульсах и координатах частиц, а нужны только сведения о постоянных значениях некоторых усредненных параметров системы или их средние отклонения (флюктуации). Это связано с тем, что в макроскопическом эксперименте все системы ведут себя в среднем одинаково, хотя движения отдельных молекул в них различны. Поэтому для строгого сопоставления динамической теории с опытом результат расчета потребовалось бы усреднить по времени и по всем начальным [c.50]

Чрезвычайно полезно использование метода Монте-Карло для проверки различных теорий, дающих приближенную статистическую трактовку той или иной модели. Сопоставление с опытом в данном случае часто непоказательно, так как трудно оценить относительную роль ошибок, обусловленных приближенным характером модели и приближенным способом обработки модели. В то же время метод Монте-Карло может дать строгий результат для рассматриваемой модели. Так, результаты, полученные по методу Монте-Карло для системы твердых шариков, сопоставляют с теоретическими зависимостями для этой системы, найденными в суперпозиционном приближении, и благодаря этому уясняют, какую ошибку вносит суперпозиционное приближение. Широко используется метод Монте-Карло для расчетов модели Изинга, рассмотренной в предыдущей главе, и других моделей. С развитием машинной вычислительной техники этот метод получает все более широкое применение. [c.429]

Действительный механизм катодного выделения водорода на каждом данном металле удается установить на основании всесторонних экспериментальных исследований и их сопоставления с выводами, вытекающими из теории возникновения различных видов перенапряжения. [c.406]

Установление связи между составами обоих продуктов разделения многокомпонентной смеси и их зависимости от числа тарелок и условий орошения колонны представляет одну из наиболее важных задач теории ректификации. Выявление характера этой связи требует расчета и сопоставления ряда вариантов работы колонны при различных условиях ее орошения. Поэтому целесообразно вначале устранить нарушающее влияние изменяющегося флегмового числа и начать изучение вопроса с рассмотрения крайних случаев работы колонны, отвечающих закрепленным значениям условий орошения. [c.356]

Со времени второго издания книги Поршневые компрессоры в 1960 г. созданы новые конструкции компрессоров различной производительности, в том числе на высокие и сверхвысокие давления, и выполнены большие работы по совершенствованию отдельных узлов. Основным типом крупных компрессоров стал оппозитный. Теоретические и экспериментальные исследования, являющиеся основой теории компрессоров, пополнились новыми, важными для проектирования. Все это потребовало значительной переработки книги, причем для третьего издания отдельные разделы написаны заново. Источниками пополнения книги явились новые материалы, собранные по проектированию, изготовлению и эксплуатации поршневых компрессоров, а также предоставленные автору Ленинградским научно-исследовательским институтом химического машиностроения. Сумским заводом тяжелого компрессоростроения, Пензенским, Казанским и Краснодарским компрессорными заводами, Московским заводом Борец и Горьковским заводом Двигатель революции . Значительную часть книги составляют исследования автора в области компрессоростроения. Большое место в новом издании уделено сопоставлению конструкций, критическому анализу различных решений и обобщению опыта отечественного компрессоростроения. [c.3]

Указывалось, что задание конфигурации основного состояния молекул в ряде случаев сопряжены с известными трудностями. С точки зрения теории выбор между различными гипотетически возможными термами проводится при сопоставлении соответствующих им энергий. Эта задача не всегда решается в приближении Хартри - Фока, во всех сложных случаях следует прибегать к теории, учитьшающей эффекты электронной корреляции, например к методу наложения конфигураций. Подобное уточнение структуры волновой функции необходимо при расчете, например, молекулярных постоянных. [c.206]

Чрезвычайно полезно использование метода Монте-Карло для проверки различных теорий, дающих приближенную статистическую трактовку той или иной модели. Сопоставление с опытом в данном случае часто непоказательно, так как трудно оценить относительную роль ошибок, обусловленных приближенным характером модели и приближенным сгюсобом обработки модели. В то же время метод Монте-Карло может дать строгий результат для рассматриваемой модели. Так, результаты, полученные по методу Монте-Карло для системы твердых шариков, послужили критерием оценки качества суперпозиционного приближения, интегральных уравнений Перкуса — Йевика, ги-перцепного и др. В настоящее время методом Монте-Карло исследован ряд систем с потенциалом взаимодействия Леннард-Джонса (в частности, жидкий аргон) и получены результаты, хорошо согласующиеся с экспериментом. Изучены некоторые системы, образованные частицами несферической формы, полярными молекулами, приведены расчеты для одной из самых сложных жидкостей — воды. Широко используется метод Монте-Карло для расчетов модели Изинга, рассмотренной в предыдущей главе, и других моделей. С развитием машинной вычислительной техники этот метод получает все более широкое применение. [c.395]

Хотя применениё в технике различных аппаратов и устройств, имеющих дело с двухфазными жидкостями (особенно это относится к многочийяенным обогатительным аппаратам горнорудной промышленности), имеет значительную давность, разработка теории подобия была начата сравнительно недавно. Поэтому критическое рассмотрение,- сопоставление и анализ различных теорий моделирования представляют, теоретический и практический интерес. [c.80]

В работе [138] при сопоставлении различных методов оценк содержания групп 804 в латексном полимере доказывается, чго метод, использованный Даном и Чонгом [72], дает резко заниженные значения. Следует, однако, отметить, что попытка количественно оценить устойчивость латексов с заряженными частицами с точки зрения электрической теории ДЛВО на других системах (поли-стирольные латексы) привела и других авторов к положительным результатам [99]. [c.124]

Сопоставление экспериментально определяемых кинетических параметров (глубины превращения и времени реакции Тивд, при которой наступает гелеобразование) и характеристик золь-фракции с этими же величинами, вычисленными на основе различных теорий процесса гелеобразования при поликонденсации, и выбор наиболее подходящей из них. [c.69]

В данном, а также в предыдущем разделах при анализе различных теорий вместо обычно применявшегося сопоставления с экпери-ментальными данными проводили сравнение с результатами машинных экспериментов. Это было сделано не случайно, поскольку при анализе экспериментальных результатов пришлось бы включать в pa MOffpeHHe ряд побочных факторов, не входивших в предыдущее обсуждение, таких как молекулярно-массовое распределение, наличие стереонерегулярных блоков и т. д. В то же время учет подобных факторов является излишним при анализе теоретических уравнений. Поэтому не следует относиться к описанному выше обсуждению, эффекта исключенного объема как к кабинетному теоретизированию, не имеющему никакого отношения к реальному положению вещей. [c.65]

После такого историко-критического анализа Канниццаро переходит к построению рациональной системы атомных весов, применяя положения молекулярной теории. Он начинает с применения гипотезы Авогадро для определения весов молеку.т согласно Авогадро, молекулярные веса пропорциональны плотностям тел в газообразном состоянии. Так как плотности паров выражают веса молекул, все их можно относить к плотности простого газа, избранной в качестве единицы аналогично тому как поступил Авогадро, Канниццаро принимает вес молекулы водорода равным 2 и дает таблицу сопоставимых молекулярных весов 33 простых и сложных тел, поскольку значения молекулярных весов даны им в одних и тех же едан ах. Именно теперь сопоставление различных количеств одного и тог же элемента как в молекуле свободного тела, так и в молекулах всех его соединений приводит Канниццаро к выводу, что различные количества одного и того же элемента, содержащиеся в различных молекулах, являются целыми крат,ными одного и того же количества, которое, выступая всегда нераздельно, должно с полным основанием именоваться атомом Это закон атомов, который по своей важности превосходит атомную гипотезу, потому что в формулировке различные количества одного и того же элемента, содержащиеся в одинаковых объемах как свободного тела, так и его соединений, являются целыми кратными одного и того же количества, он дает строгое толкование фактам и не ссылается ни на какую гипотезу о конституции вещества. В этом законе заключены закон кратных отношений и закон простых отношений между объемами газов. Но Канниццаро был убежден, что сформулированный закон ведет к экспериментальному подтверждению атомной теории, и поэтому считал, что атом любого простого тела представляет такое его количество, которое входит всегда целиком в равные объемы как свободного тела, так и его соединений. Это количество может быть или равно количеству, содержащемуся в одном объеме свободного тела, или в несколько целых раз меньше его [c.214]

Через год после появления работы Канниццаро появляется учебник органической химии Кекуле [212], построенный на новой системе атомных весов Жерара и на основе теории типов. Кекуле доказывал преимущество новых атомных весов Жерара, исходя из химических соображений, посредством сопоставления различных превращений органических веществ. Таким же путем он доказывал необходимость признания двухатомных молекул для простых газов. Пользуясь теми же признаками и определениями, что Жерар и Лоран, Кекуле дал четкое разграничение понятия атома, молекулы и эквивалента. При определении молекулярных формул и молекулярного веса он пользовалься методо.м Жерара, не принимая во внимание формулы Авогадро — Менделеева. Учебник Кекуле сыграл больщую роль в распространении новых идей среди химиков Германии. [c.309]

Практически во всех работах но светорассеянию наряду с молекулярными весами (и размерами клубков) полимерных фракций определялись и вторые вириальные коэффициенты растворов Лг. Для сопоставления с теорией привлекаются, однако, те работы, в которых коэффициент Лг измерялся для достаточно широкого интервала молекулярных весов М или температур. Рядом авторов использовались данные работ [3] (полистирол в различных растворителях и при разных Т) и [13] (полистирол в циклогексане при разных Т). Данные этих работ использовали, в частности Курата и Ямакава для проверки предложенной ими теории Лг [154г]. Это сопоставление теоретических значений коэффициента Лг с экспериментальными оказалось, однако, благоприятным для теории Флори — Кригбаума — Орофино. [c.339]

В работе [157] Кригбаум и соавторы сопоставляют эксиери-меитальиый материал по зависимости Лг от М и Г для полиизобутилена в бензоле (осмометрия) и полистирола в циклогексане [13] с различными теориями Лг. Это сопоставление подтверждает промежуточное положение теории Лг, предлагаемой в [c.339]

Интересная работа по сопоставлению различных опытных данных многих исследователей, базирующаяся на тепловой теории Семенова и Зельдовича, была выполнена Цухановой [116]. Новый механизм реакции она не предлагала. На основании сопоставления данных различных авторов были приняты следующие значения порядков реакции по СО п = 1,0 поО т = 0,25 по НаО 5 = 1,0, суммарный порядок / = /п + п + з = 2,25. [c.101]

Приемы метода моментов используются для сопоставления различных моделей хроматографического процесса и оценки параметров выходной кривой. Так, Грубнер и Ундерхил [93] рассмотрели четыре возможных механизма описания хроматографического процесса 1) теория тарелок, [c.53]

В большинстве работ, посвященных теоретическому исследованию электронного строения МпОГ, проведены параллельные расчеты аниона СГО4 , а в некоторых случаях еще одного представителя этой изоэлектронной серии, У04 . Обсуждая такие работы, мы будем останавливаться не столько на сопоставлении различных расчетов отдельных комплексов, сколько на том, какие закономерности удается устойчиво выявить в ряду МпОГ, СГО4 и УО и как эти закономерности воспроизводятся в различных вариантах теории. [c.70]

Метод л-электронного приближения получил распространение в теории органических молекул, содержащих сопряженные связи. Он основан на том, что рассмотрение ограничивается лишь я-орби-талями молекул, при допущении, что о-орбитали являются неизменными. Основной вариант этого метода был разработан Э. Хюк-келем. Этот метод не дает возможности произвести полный квантовомеханический расчет молекулы, но позволяет получить интересные выводы и новые данные путем сопоставления различных молекул и связей такого рода, используя при этом экспериментальные данные для некоторых из них Ч [c.726]

Зная из опытов скорость роста цепей полимеризации ФА и воспользовавшись различными теориями, предложенными в последние годы в США [16—18], мы могли оценить, на какую величину Аё = о — / меняется расстояние между соседними группами ФА при преобразовании молекулы мономера в конп,евую группу полимерной цепи, если описывать такое преобразование с помощью концепции молекулярного туннелирования. Оценки дали величину Ас1 0,5—0,6 А, что находится в согласии с величиной, ожидаемой из различия плотностей кристаллического ФА и ноли-оксиметилепа. Было бы, конечно, желательно произвести в будущем прямую проверку величины Ай путем рентгеноструктурного или нейт-ронпо-структурного сопоставления геометрии химических связей в полимерном и в мономерном ФЛ. [c.309]

Физико-химический анализ широко использует диаграммы состояния, которые показывают зависимости физических сво11ств от состава систем в состоянии равновесия. Физико-химический анализ такл<е широко использует сопоставление одно1 о с другим различных физико-химических свойств сложных систем. Физико-химический анализ как отрасль химической науки зародился в России во второй половине XIX в. и связан с работами Д. И. Менделеева по изучению зависимости плотности от состава различных вОлТ-иых растворов. Построенные Менделеевым диаграммы зависимости плотности от состава для различных водных растворов показали, что производная плотности по составу на определенных участках концентраций непрерывно изменяется с изменением состава раствора и претерпевает разрыв в точках, соответствующих составу образующихся в растворе определенных химических соедииений. Анализ этих диаграмм дал Менделееву основание для развития химической (сольватной) теории растворов, предусматривающей образование в растворах определенных химических соеди-нени . [c.166]

Так как состав продуктов в основном определяется наиболее быстрыми реакциями, то, зная наиболее вероятные направления распада различных сложных радикалов, можно определить качественный и количественный состав продуктов крекинга. При помощи радикально-цепных схем распада впервые удалось вычислить состав продуктов крекинга различных алканов [32, 35]. Предсказанный теорией состав продуктов крекинга хорошо совпадает с находимыми методами химического анализа составом продуктов распада на небольшую глубину. Теория радикально-цепного распада была проверена на примерах распада гексана, октана, изомерных октанов 2,2, 4-триметилпентана и 2,5 диметилгексана) и других алканов [36, 38], и во всех случаях было найдено хорошее согласие теории с опытом. На основе этого сопоставления были внесены уточнения в расчет продуктов крекинга некоторых индивидуальных алканов и их смесей [39] и включены реакции, которых прежде не учитывали [32]. [c.26]

Исходя нз теории упругости полимеров, В. А. Каргиным и Г. Л. Слонимским [191] разработана теория трех деформационных состояний стеклообразного, высокоэластичного и вязкотекучего. Температурные интервалы этих состояний зависят от размеров ССЕ, интенсивности внешнего воздействия (скорости нагрева) и других факторов. С целью удобства сопоставлении механической прочности различных НДС, находящихся ниже температуры текучести, предложены стандартные методы, с помощью которых определяют интервал хрупкости, дуктильности и пенетрацию. Поверхностное натяжение является одной из определяющих характеристик для форлМЫ ССЕ тех НДС, в которых обе фазы представляют собой жидкости или жидкость и газ. Поверхностное натяжение веществ находится в зависимости от сил ММВ в них. Поверхностное натяжение жидких тел 1а границе с воздухом сопоставимо с силами ММВ в объеме. Поэтому жидкость под влиянием поверхностного натяжения стремится принять такую форму, при которой ее поверхность при данном объеме будет наименьшей, т. е. сферической. Несмотря на более [c.146]

Если поверхностный потенциал уменьшается или ионные силы увеличиваются (одновременно), то энергетический барьер понижается до значения, сравнимого с величиной кТ, показывая, что система будет подвергаться медленной флокуляции. Переход от высокой стабильности через медленную флокуляцию к быстрой (т. е. к исчезновению потенциального энергетического барьера) является непрерывным, без резкой флокуляцион-ной точки. Поэтому важно рассмотреть зависимость между кривой потенциальной энергии п скоростью флокуляции. При этом надо учитывать, что величина общей энергии является разностью между двумя большими (почти равными) значениями. Следовательно, вычисленная кривая очень чувствительна к игнорированию различных факторов. Сопоставление теоретических и экспериментальных данных нри медленной коагуляции связано с большими трудностями. Тем не менее, это единственное средство проверки теории стабильности, так как пределы высокой стабильности или быстрой флокуляции являются независимыми переменными. [c.99]

Совместное решение уравнений равновесия и энергии деформации позволяет полностью описать процесс свободного раздува (т. е. предсказать форму пузыря и распределение толш,ины). На рис. 15.9 и 15.10 представлены некоторые экспериментальные данные, сравниваемые с результатами, предсказанными теорией [24]. При этом использованы различные полимеры (в том числе полистирол, ударопрочный полистирол, адетобутират целлюлозы), которым можно придавать форму от полусферы до больших сфероидальных пузырей, а также жесткий ПВХ, ПВХ, модифицированный акрилом, литьевой ПММА и поликарбонат, из которых нельзя сформовать ничего, кроме полусферы из-за разрывов пузыря. На рис. 15.9 для сопоставления показаны расчетная и экспериментальная формы пузыря, а на рис. 15.10 — степени вытяжки. Очень хорошее соответствие между теорией и экспериментом подтверждает предположение о том, что раздув разогретого полимерного листа можно рассматривать как чисто обратимую деформацию. [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология