Гиббса изотермы реакции

При технологических расчетах константу равновесия часто определяют с помощью энергии Гиббса при постоянном давлении (С) или при постоянном объеме (f). При стандартных условиях (коэффициент активности газообразных компонентов 7 = 1) уравнения изотермы реакции, связывающие константу равновесия с изменением-энергии Гиббса, имеют вид [c.32]

Уравнение (4.13) является частным случаем уравнения изотермы химической реакции. Оно связывает стандартное изменение энергии Гиббса химической реакции с константой равновесия. Это очень важный результат, так как А0° можно рассчитать, из термодинамических данных, а следовательно, не проводя экспериментального исследования равновесия, можно рассчитать Кр. При расчете надо иметь в виду, что при выводе (4.12) использовалась зависимость ц от р в виде (2.127), в которой [c.164]

Уравнение (3.33) является частным случаем уравнения изотермы химической реакции. Оно связывает стандартное изменение энергии Гиббса химической реакции с константой равновесия. Это очень важный результат, так как AG° можно рассчитать из термодинамических данных, а следовательно, не проводя экспериментального исследования равновесия, можно рассчитать /С,> [c.98]

Напишите закон распределения Максвелла — Больцмана, уравнение изотермы реакции Ваит-Гоффа, уравнение Гиббса — Гельмгольца и уравнение, Эйринга и привед гге их в сравнимые формы Учтите, что для равновесия изомеризации действительно равенство [c.167]

В исследовании термодинамики химических превращений в конце XIX в. большую роль сыграли работы голландского физикохимика Я. X. Вант-Гоффа. Мысленно проведя газовую реакцию в равновесных условиях, т. е. сжимая и расширяя газы с совершением максимальной работы в так называемом ящике Вант-Гоффа , он вывел знаменитое уравнение изотермы химической реакции, которым связал максимальную работу, т. е. изменение энергии Гиббса в реакции, с известной из закона действия масс константой химической реакции. Так закон действия масс получил свое термодинамическое обоснование. Вант-Гофф вывел также зависимость константы реакции от температуры, получившую название уравнения изобары химической реакции. Он показал, что знак и крутизна этой зависимости определяются знаком теплового эффекта реакции, чем термодинамически обосновал принцип смещения равновесия Ле-Шателье-Брауна (1884). [c.317]

Это уравнение называется уравнением Гиббса-Гельмгольца. Обращаясь к уравнению (27) изотермы реакции (стр. 159), раскрывая в нем скобки и дифференцируя его по Т с учетом того. [c.163]

Если реакция осуществляется при постоянных давлении и температуре (такой процесс называется изобарно-изотерми-чес ки м), то изменение энергии Гиббса при реакции будет равно [c.191]

О) или при постоянном объеме (/ ). При стандартных условиях (коэффициент активности газообразных компонентов 7 = 1) уравнения изотермы реакции, связывающие константу равновесия с изменением энергии Гиббса, имеют вид [c.32]

Выясним, как зависит константа равновесия от температуры, воспользовавшись уравнениями Гиббса — Гельмгольца (У1.51) и изотермы реакции (У1.57). Продифференцируем уравнение (У1.57) [c.204]

Изменение энергии Гиббса в реакции диссоциации определяется уравнением (XI, 9а) изотермы химической реакции [c.522]

По значению константы устойчивости Ку с помощью уравнения изотермы реакции нетрудно рассчитать стандартную энергию Гиббса образования комплекса [c.200]

Если в результате протекания реакции (при р я Т постоянных) прореагирует VI моль вещества А1 с V2 моль вещества Аг с образованием vз моль вещества А3 и моль вещества А4 (реакция совершила один пробег), то изменение энергии Гиббса при квазистатическом протекании реакции может быть представлено уравнением изотермы реакции [c.130]

Если реакция совершила один пробег, то изменение энергии Гиббса может быть определено из уравнения изотермы реакции [c.264]

Изменение энергии Гиббса, как указывалось ранее, определяется как химическое средство для реагирующих веществ. Эту величину можно рассчитать следующими способами по измерению электродвижущих сил при протекании химической реакции, по уравнениям изотерм и изобар химических реакций, по уравнению Гиббса—Гельмгольца. Следует указать, что для некоторых реакций, например, реакции гидрирования твердого [c.206]

Для равновесного процесса изменение энергии Гиббса равно стандартному значению ДСг° и определяется по изотерме химической реакции [c.213]

Изменение стандартной энергии Гиббса при Г=298 К, рассчитанное по уравнению (11.47) и изотерме химической реакции, будет равно [c.219]

При выводе уравнения изотермы использовалось изменение энергии Гиббса, обусловленное протеканием данной реакции в соответствии с ее стехиометрическим уравнением, но не до достижения равновесия. Кроме того, ДО было получено путем интегрирования при постоянных химических потенциалах реагентов, а следовательно, и при постоянных значениях неравновесных парциальных давлений. [c.125]

Поэтому изменение энергии Гиббса, входящее в уравнение изотермы химической реакции, определяет работу обратимого превращения исходных веществ в продукты реакции, в котором количества молей реагентов изменяются на величины, равные стехиометрическим коэффициентам в уравнении этой реакции. Дополнительным условием является то, что рассматривается настолько большое количество реагентов, чтобы состав системы и химические потенциалы можно было считать постоянными. [c.125]

Полученные выше результаты — уравнение изотермы химической реакции, уравнение закона действия масс и др. — строго говоря, справедливы только для реакций между идеальными газами, поскольку при выводах использовалось уравнение зависимости энергии Гиббса от давления, полученное для идеального газа. [c.104]

По уравнению изотермы химической реакции можно рассчитать изменение энергий Гиббса и Гельмгольца при соответствующих условиях, т. е. определить возможность, направление и предел протекания самопроизвольного процесса. [c.53]

Уравнения изотермы (3.7) и (3.8) показывают изменение энергий Гиббса и Гельмгольца (ДСг и А/1г) в ходе реакций при любой температуре. Уравнения для энергий Гиббса и Гельмгольца в стандартных условиях (3.9) и (3.10) дают изменение термодинамических потенциалов (ДО" и ДЛ ) для реакций, протекающих в стандартных условиях (когда парциальные давления или концентрации участников равны единице), но также при любых температурах. В отличие от ДОг, ДЛ,, ДСг, ДЛ изменения термодинамических потенциалов для реакций, протекающих при 298 К, определяются формулами [c.54]

Если активности ионов, участвующих в электрохимической реакции, не равны единице, то для оценки убыли энергии Гиббса вместо уравнения (11.5) применяют уравнение изотермы (3.7). Например, для реакции VдA- -VвB V( + VDD [c.171]

Когда правая часть уравнения изотермы химической реакции ста-нет равной нулю, то наступит химическое равновесие, так как полная энергия Гиббса системы достигнет минимального значения (напомним, что условие минимума некоторой функции есть равенство нулю ее производной). Значение произведения химической реакции при равнове- [c.217]

Когда правая часть уравнения изотермы химической реакции станет равной нулю, наступит химическое равновесие, так как полная энергия Гиббса системы достигнет минимального значения (напомним, что условие минимума некоторой функции есть равенство нулю ее производной). Значение произведения химической реакции при равновесии называется константой химического равновесия или просто константой равновесия реакции. Следовательно, [c.251]

Рассчитаем энергию Гиббса при р=0,1 МПа и температуре 298 К. Если величина ДО при этих условиях отрицательна, то реакция возможна. Поскольку компоненты реакции в твердом и жидком состоянии не образуют между собой растворов, то активности всех твердых компонентов и жидкой воды равны единице и изотерма Вант-Гоффа имеет вид [c.372]

Как следует из вышесказанного, уравнение изотермо-изобары характеризует изменение энергии Гиббса при одном пробеге химической реакции в очень большой системе при произвольно заданном соотношении исходных веществ и продуктов реакции. Так как для непосредственного расчета констант равновесия по экспериментальным данным использовать активности и фугитивности можно не всегда, часто при выводе уравнения изотермо-изобары и з.д. м. применяют выражения химических потенциалов для идеальных газов или разбавленных растворов, в которых активность приравнивается концентрации, а фугитивность— давлению. В этих случаях уравнения изотермы-изобары принимают следующий вид [c.368]

Уравнения изотермо-изобары (VI. 22) и (VI. 23), как было сказано выше, относятся к одному пробегу реакции, протекающему в реакционной смеси произвольно заданного состава, при условии, что при этом процессе соотношение компонентов не меняется. Поэтому наиболее целесообразно сравнивать приращение энергии Гиббса в разных реакциях при условии, что один пробег реакции протекает в реакционной смеси, в которой все составляющие ее вещества, как исходные, так и конечные, находятся в стандартных состояниях (ц,. = [х°). Как указывалось ранее, выбор стандартного состояния произволен наиболее целесообразно выбирать такие состояния вещества, в которых f,-или а, всех веществ равны единице. [c.371]

Однако отметим, что в уравнениях (IX. 55) и (IX. 56) мы считали активность воды в растворе (парциальное давление ее паров) постоянной. Для э. д. с. кислородно-водородного элемента от этого ограничения нужно отказаться из следующих соображений. При прохождении 2F от водородного электрода к кислородному внутри элемента происходит реакция образования 1 моль НаО Нг + /2О2 — Н2О. Приравнивая максимальную электрическую работу элемента уменьшению энергии Гиббса в этой реакции и пользуясь уравнением изотермы [c.507]

Выражение (11.79) в 1886 г.- было получено Вант-Гоффом и называется уравнением изотермы реакции. Позже выяс1шлось, что это уравнение было получено Гиббсом еще в 1876 г. [c.134]

Уравнение изотермы реакции позволяет определять направление самопроизвольного течения химических процессов, ие прибегая для этого к эксперименту. Если ожидаемое изменение энергии Гиббса системы AG > О, то рассматриваемое направление процесса при данных условиях несамопроизвольно. Если AG = О, то при данных условиях система находится в состоянии равновесия и никакие процессы в ней происходить не могут. П лишь в случае, когда AG < О, процесс пойдет в рассматриваедюм направлении самопроизвольно. [c.134]

Функциональную зависимость константы равновесия от температуры при постоянном давлении получим исходя из уравнения изотермы реакции (IX.7) и уравнения Гиббса—Гельмгольца (VII.29). Проди( х )еренцируем уравнение (IX.7) по температуре, учитывая, что выбираемые произвольно парциальные давления ра, р , рв и ри от температуры не-зависят [c.141]

Приращение энергии Гиббса, вызванное реакцией (IX. 119), найдем по уравнению изотермо-изобары, так как поддерживается Т, р = onst А(5 = ДС° RT In (/ta p). Активности ртути, водорода и каломели Hga b постоянны и входят в AG°. [c.550]

ХИМИЧЕСКОЕ СРОДСТВО — термин, применявшийся для характеристики способностп данных веществ к химич. взаимодействию между собой пли для характеристики степени устойчивости получающегося при этом соединения в отношении разложения на исходные вещества. В разное время X. с. пытались оценивать по разным параметрам реакцпй. В середине 19 в. в качестве меры X. с. началп использовать количество теила, выделяющегося при реакции (см. Бертло-Томсена принцип). Однако существование самопроизвольно протекающих эндотермических реакций показало ограниченную применимость этого положения. Вант-Гофф, применив второй закон термодинамики, доказал (1883), что направление самопроизвольного теченпя реакции определяется не тепловым эффектом реакции, а максимальной работой ее. При этом он вывел уравнение, количественно выражающее зависимость этой величины от концентрации веществ, участвующих в реакции (см. Изотермы, реакции уравнение), и зависимость направления самопроизвольного течения реакцпй от соотношения между этими концентрациями. В настоящее время вместо максимальной работы рассматривают изменения изобарно-пзотермич. потенциала (энергии Гиббса) А2 для реакций, происходящих при постоянных темп-ре и давленип, или изменение изохорно-изотермич. потенциала (энергни Гельмгольца) АР для реакций, происходящих при постоянных темп-ре и объеме. Понятие о X. с. при этом уже не применяется. [c.331]

ИЗОБАРЫ РЕАКЦИИ УРАВНЕНИЕ — соотношепие между константой равиовесия, темп-рой и тепловым эффектом химич. реакции ири постоянном давлении. И. р. у. выводится из изотермы реакции уравнения Гиббса — Гельмгольца уравнения. Оно яв. гяет-ся вполне строгим, относится как к гомогенным, так и к гетерогенным реакциям и представляется п виде [c.73]

При стандартных условиях концентрации реагентов и продуктов принимают равными 1 моль/л. Следовательно, в соответствии с выражением (1.35) получают, что П = 1 и уравнение изотермы реакции (1.39) для стандартных условий переходит в уравнение (1.36). Из уравнения (1.36) следует, что константа равновесия Кс связана со стандартной энергией Гиббса реакции АОря соотношением [c.38]

В результате применения термодинамического метода к исследованию этого вопроса в работах Горстмана (1873), Гиббса (1874), Л. А. Потылицына (1874), Вант-Гоффа (1885) и ряда других ученых было показано, что возможность самопроизвольного течения химической реакции зависит как от ее теплового эффекта, так и от изменения энтропии и соответственно от концентраций реагирующих веществ. Эта возможность характеризуется общими условиями самопроизвольного течения процессов ( 82) и уравнением изотермы химической реакции. [c.266]

Учение о химическом равновесии получило термодинамическую основу в работах Вант-Гоффа, Гельмгольца, Потылицина, Горст-мана в 70—80 годах (уравнения изотермы химической реакции, уравнение изобары и изохоры реакции и др.). В то же время Гиббсом были разработаны общая термодинамическая теория равновесий и система термодинамических функций, которые в последующий период послужили основой термодинамики химических реакций. [c.17]

Химическое сродство можно рассчитывать по изменению энергии Гиббса, по изотермам, изохорам и изобарам химической реакции. С его помощью и закона действующих масс можно рассчитывать равновесный состав химического процесса. [c.192]

Уравнение (11.38) характеризует изменение энергии Гиббса, отвечающее данной реакции при условии, что активности всех начальных и конечных веществ равны единице, а уравнение (11.39) — изменение энергии Гиббса при любых произвольных активностях. Эти уравнения называют уравнениями изотермы хи.мической реакции. [c.38]

Если поддерживать постоянным давление ръ и препятствовать отводу теплоты, то ассоциация будет происходить изобарически и изобразится на рис. 7.4 прямой ась параллельной оси абсцисс. Ко-.нечная точка сг соответствует такому повышению температуры за счет теплоты ассоциации, при котором равновесное давление рв становится равным начальному, а А0=0. Во всех промежуточных случаях, где не сохраняются условия либо изотермичности, либо изобаричности, переход системы из начальных условий к равно весным будет описываться более сложной кривой (например,асз) Таким образом, все точки области I соответствуют условиям су ществования неустойчивого вещества А (например, оксида) и ус тойчивого вещества АВ (соответственно карбоната или оксида) В области И соб[людается обратное соотношение р в<рв. По этому вещество АВ, помещенное в эти условия, неустойчиво и в системе возможна реакция диссоциации, течение которой сопровождается, согласно уравнению изотермы Вант-Гоффа, понижением энергии Гиббса (АО). [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология