Синтез анионообменных смол

Проведенные нами ранее кинетические исследования реакций синтеза неопентилгликоля [3] и этриола [4] в присутствии анионообменной смолы АВ-17-8 показали, что диффузионные процессы не влияют на скорость реакции образования пол иол а. Скорость реакции определяется стадией взаимодействия альдегидоспирта с формальдегидом по реакции Канниццаро — Тищенко (реакция 2) и удовлетворительно описывается кинетическими уравнениями третьего порядка [c.187]

Низшие амины используются для введения аминогрупп при синтезе моющих средств, анионообменных смол, лекарственных препаратов и т, д.1 [c.381]

Образование этриола и неопентилгликоля при использовании в качестве катализатора синтеза сильноосновной анионообменной смолы проходит более селективно, чем в присутствии щелочей (табл. 1). [c.300]

Если при производстве фенолоформальдегидных смол исходить из фенолкарбоновых кислот или фенолсульфокислот, то образуются полимеры, которые получили значение как катионообменные смолы. Если прн этом синтезе исходят из аминофенолов, то получают анионообменные смолы. [c.726]

Еще в 1952 г. появилось сообщение о том, что смолы, содержащие гидроокиси четвертичного аммония (анионообменные смолы), действуют как катализаторы в циангидринном синтезе, бензоиновой конденсации и цианэтилировании [5]. [c.14]

Молекула третичного амина может реагировать только с одной хлорметильной группой, поэтому дополнительных поперечных связей при синтезе сильноосновных анионообменных смол реакцией между хлорметилированной смолой и третичным амином не возникает. Кроме того, предполагают, что сильноосновные смолы монофункциональны, за исключением незначительных отклонений, которые будут обсуждаться в следующем разделе. Во многих сильноосновных смолах найдено относительно небольшое количество слабоосновных групп. Краус и Мур [33] доказали присутствие в дауэксе-1 слабоосновных групп в количествах, меньших 0,3% общего числа анионообменных групп, что, возможно, является результатом незначительного разложения смолы согласно реакции (26). [c.21]

Известно, что синтез анионообменных смол основан на превращении полистирола в полиаминостирол [c.406]

Применение в химии и технологии полимеров. Сырье для синтеза полимеров и мономеров. На основе алифатич. и ароматич. А. получают полиамиды, полиимиды, полимочевины, амино-алъдегидные смолы. В большом количество они применяются для синтеза диизоцианатов (см. Изоцианаты). Кроме того, алифатич. А. применяют для синтеза анионообменных смол. [c.63]

В качестве примера синтеза анионообменной смолы на основе ароматического амина и формальдегида ниже дано описание способа получения так называемой аминосмолы, синтезированной Б 1938 г. Ф. Г. Прохоровым, К. А. Янковским и Ф. А. Куткиным. Раствор ж-фенилендиамина (8%) загружают в реактор, в который при размешивании подают серную кислоту уд. вес. 1,83 (3 моля на 1 моль и<-фенилендиамина). Смесь подогревают до 95°, после чего подогрев выключают. Затем при работающей мешалке равномерной струей вводят формалин (3 моля на 1 моль ж-фениленди-амина). Через 10—12 мин. после прибавления формалина мешалку выключают и образовавшийся гель выдерживают в аппарате в продолжение четырех часов. Затем аппарат заполняют водой, включают мешалку и через 3—5 минут разбитую на кусочки смолу сжатым воздухом передавливают на нутч-фильтр, работающий под закуумом. Отмытую до слабокислой реакции смолу подвергают сушке на деревянных противнях в сушилке при 130—150°. Сухую смолу дробят и просеивают для отбора фракции 0,3—1,5 мм. Выход недробленой смолы 105—110% от ж-фенилендиамина. Готовая смола представляет черный блестящий зернистый материал с насыпным весом 0,65—0,75 Рабочая обменная емкость аминосмолы порядка 150 мг-экв л по НС1 и 250 мг-экв л по H2SO4. [c.561]

Диглицидный эфир применяют для синтеза анионообменных смол посредством конденсации его с тетраэтиленпентамином. Получают диглицидный эфир по способу Кастана внесением при 95—100° 64,8 г эпихлоргидрина в смесь, состоящую из 78,1 г гли-церинхлоргидрина и 1,8 г концентрированной серной кислоты. Нагревание ведут в течение 2,5 час. с последующим перемешиванием в течение 3 час. при той же температуре. Затем добавляют 176 г бензола и после охлаждения до 0° вводят раствор 67,2 г едкого натра в 100 г воды. Диглицидный эфир переходит при этом в бензольный слой, затем он отделяется фракционной перегонкой (т. кип. 96—97°/9 мм). В патенте приведены и другие полиэпоксидные соединения [c.168]

Аналогичным образом конденсацией таких аминов, как анилин и ле-фенилендиамин с формальдегидом, были синтезированы анионообменные смолы [252—255]. После первых работ по синтезу анионообменных смол значительное внимание было уделено синтезу большого количества других амипосмол с обменными свойствами. [c.56]

Опубликовано много данных по синтезу анионообменных смол. Большинство рекомендуемых методов базируется на реакциях ароматического амина или полиамина и фенола с формальдегидом. Нитрование с последующим восстановлением различных нерастворимых полимеров для получения анионообменных смол исследовано в меньшей степени. Одна из первых анионообменных смол— вофатит М—синтезировалась из л -фепипендиамина, полиэтилен-диамина и формальдегида. [c.60]

Учитывая возможность создания трехмерной структуры, ионогенные группы в которой доступны для больших ионов, диметакриловые эфиры этиленгликолей были применены нами и для синтеза анионообменных смол. Основой их являлась также метакриловая кислота. Аниониты получены через глицидиловый эфир метакриловой кислоты. [c.24]

Романкевич и др. [4] проводили синтез анионообменной смолы для получения мембран следующим образом в небольшой стакан помещалась смесь 1 М фенола и 0,5 М солянокислого этилендиамина, которая при слабом нагревании растворялась в 40%-ном формалине. Затем смесь нагревалась на водяной бане при 85°С примерно через 40 мин масса застывала. Конец реакции — отделение геля от стенок стакана — происходил через два часа. Была получена светло-желтая прозрачная смола, нерастворимая в кислотах и щелочах. Путем поперечной резки столбика смолы получали мембраны в виде дисков. При синтезе меняли количество добавляемой воды. Кроме того, были проведены опыты по изучению влияния различных молекулярных соотношений фенола и этилендиамина (от 1 0,45 до 1 0,70) на емкость смолы. При набухании в воде такие мембраны разрушаются вследствие быстрого изменения объема. Поэтому набухание проводили постепенным переводом мембран из 7%-ного раствора соляной кислоты (в котором не происходит изменения объема дисков) в растворы кислоты более низкой концентрации, а затем в воду. Таким путем получены мембраны диаметром до 25 мм в набухшем состоянии. Для получения дисков с большим диаметром необ- [c.31]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

Несмотря на то что в результате этой реакции образуется смесь по меньшей мере трех моносахаридов, а течение реакции осложняется другими процессами (дегидратация, превращение в сахариновые кислоты, производные фурана и др.), эта реакция нашла значительное применение в синтезе, прежде всего для приготовления ряда труднодоступных кетоз. Для отделения присутствующих в смеси альдоз их обычно окисляют бромом в альдоновые кислоты, которые затем удаляют с помощью анионообменных смол. Выходы кетоз колеблются в пределах от 10 до 50%. Примером получения кетоз по этому методу могут служить синтезы О-псикозы из О-аллозы ЬУП, В-зритро-петулоги ЬУП1 из [c.101]

A. п. (V) — желтоватые прозрачные хрупкие в-ва их темп-ры размягчения колеблются в широких пределах в зависимости от способа получения. А. п.растворимы в к-тах поли-и-диметиламиностирол — в бензоле, поли-jK- и поли-и-аминостиролы —в пиридине и диметилформамиде. А. п.— слабоосновные анионообменные смолы. Они интенсивно окисляются на воздухе при 140—170 °С. Полимер аналогичные превращения А. п. открывают широкие возможности для синтеза специальных типов ионообменников, твердых нерастворимых ферментов, а также светостойких недиффундирующих (полимерных) пигментов и др. [c.56]

С) представляют собой жидкости. Все эти соединения в любых отношениях смешиваются с водой, образуют с воздухом взрывоопасные смеси и являются, как и большинство других аминов, весьма токсичными веществами. Метил- и этиламины производят в промышленности из спиртов и аммиака. Они применяются в качестве топлива для жидкостных ракетных двигателей и как промежуточные продукты органического синтеза (получение других аминов, диметплгидразина, анионообменных смол и анионоактивных веществ, пестицидов типа симазина, а также карбаматов и дитиокарбаматов). [c.268]

Ионообменная смола, обычно используемая для хроматографического разделения аминокислот, пептидов и несложных родственных им соединений, содержащихся в физиологических жидкостях, представляет собой сополимер стирола и дивинил-бензола в виде шариков. Смола, как правило, характеризуется процентным содержанием дивинилбензола или степенью поперечной сшивки, образующей трехмерную ароматическую сетку необработанного полимера. Для получения катионо- или анионообменной смолы в этот продукт необходимо ввести дополнительные функциональные группы. Для получения сильнокислотного катионита проводят сульфирование избытком серной или хлор-сульфоновой кислоты в присутствии катализатора при этом на каждые десять ароматических колец вводится 8—10 сульфо-групп. Путем хлорметилирования (хлорметиловый эфир) гранул необработанного полимера в присутствии катализатора с последующей обработкой третичным амином (триметиламин) получают сильноосновный анионит, имеющий четвертичные атомы азота. При введении функциональных групп в полимер чрезвычайно важно контролировать побочные реакции. Можно ввести сульфоновые поперечные мостики в сильнокислотный катионит и получить более сильно сшитый продукт. Повышенное сшивание можно наблюдать при синтезе анионитов в том случае, когда хлор хлорметильной группы одного кольца и водород соседнего кольца сближены [87]. Поэтому важно, чтобы процесс полимеризации и введение функциональных групп тщательно контролировались на хроматографическую воспроизводимость. Как указывалось выше, функциональной группой катионообменных смол является —SOsNa (когда используются натрийцит-ратные буферы), а анионообменных смол—группа—М(СНз)зОН . [c.18]

Заслуживает внимания сообщение о прихменении анионообменных смол в качестве конденсирующих агентов при синтезе нитроспиртов из альдегидов и нитропарафинов. Первые синтезы осуществлялись при помощи Эмберлита ША-400 и Эмберлита ША-410, представляющих собой сильные четвертичные аммониевые основания. Было исследовано каталитическое влияние этих анионообменных смол на конденсацию нитрометана, нитроэтана и 2-нитропропана с пропионовым и масляным альдегидами. Реакция осуществлялась при медленном пропускании раствора нитропарафина и альдегида через наполненную катализатором и охлаждаемую извне колонку длиной Б 40 см. Данные, полученные авторами, приведены в табл, 2, [c.16]

Упражнение 29-28. Предложите метод синтеза нерастворимой катионообменной смолы, содержащей карбоксильные группы в качестве кислотных групп. Упражненае 29-29. Покажите, каким образом, используя последовательно катионо- и анионообменные смолы, можно удалить из воды хлористый натрий. Упражнение 29-30. Предложите метод получения органической электронообменной смолы, обладающей способностью обратимо окисляться — восстанавливаться. [c.524]

Синтез ионообменных смол рассматривается как новый этап получения и применения ионитов. Преимущества синтетических смол по сравнению с ионитами других типов (алк>мосиликатами, природными и сульфированными углями и др.) заключаются в их значительно более высокой механической прочности и химической устойчивости, а также в высокой обменной емкости. Чрезвычайно важно то обстоятельство, что наряду с катионообменными появились также и анионообменные смолы, пригодные для промышленного применения, тогда как известные ранее аниониты не имели никакого практического значения. [c.552]

Большим достижением советских исследователей в области синтеза анионитов является получение анионообменных смол, отличающихся сильно основными свойствами. Применение таких анионитов дозволяет удалять из обессоливаемой воды не только сильно-, но и слабодиссоциированные кислоты (H2SIO3). При эксплуатации паровых котлов очень большое практическое значение имеет удаление [c.561]

Синтез многоатомных спиртов конденсацией соответствующего алифатического альдегида с формальдегидом в присутствии щелочного катализатора — гидроокиси щелочного металла [1] или анионообменной смолы в ОН -форме [2] идет через образование промежуточных продуктов альдольной конденсации — альдегидосниртов. Аль-доль вступает в перекрестную реакцию Канниццаро — Тищенко с формальдегидом, восстанавливаясь до многоатомного спирта [c.186]

П. п. позволяют создавать многочисленные новые классы высокомолекулярных соединений и в широком диапазоне изменять свойства готовых полимеров. Наряду с широким применением этого типа реакций в области переработки целлюлозы они используются также для синтеза полимеров. Так, папр., получение анионообменных смол основано на превращении полистирола (III) в полиаминостирол (IV) [c.81]

Рядом авторов изучалась возможность использования анионообменных смол в реакциях альдоЯьной конденсации [5—9] и синтезе многоатомных спиртов [10, 11]. [c.290]

Хлорметилирование обычно осуществляется смесью формальдегида с соляной кислотой образующийся при этом метилхлорметиловый эфир является эффективным агентом хлорметилирования для получения макропористого сшитого порошкообразного сополимера стирола с дивинилбензолом с размером гранул 200—300 меш. На основе этого полимера получают анионообменную смолу со структурой ПС— СНгЫ МезС ". Синтез мономера 57 еще некоторое время назад представлял трудности, однако в настоящее время разработан удобный промышленный способ высокотемпературного хлорирования винил- [c.30]

Согласно этому, Поль и сотрудники [3] обнаружили, что ионы алкиларилсульфоната (анионное ПАВ — дюбарал) поглощались анионообменными смолами в тем меньших количествах, чем больше сшивающего компонента (дивинилбензола) вводили в ионит при его синтезе. [c.39]

Предложены методы производства серии смол для селективного выделения ионов различных металлов. Эти методы основаны на введении в фенолальдегидную конденсацию альдегидов с различными замещающими кислыми группами. Характерно, что исходное сырье и методы синтеза нерастворимых ионообменных фенолальдегидных смол в первых стадиях весь-.ма близки исходному сырью и методам синтеза водорастворимых смол и синтетических дубителей. Как видно из приведенной схемы реакции, растворы из которых выделены при помощи фенолальдегидных смол, катионы содержат кислоты. Для удаления кислот из растворов их пропускают или через анионообменные фенолальдегидные смолы, или через аминоальде-гидные анионообменные смолы. Последние получаются взаимодействием анилина, метафенилендиамина или других аминов с альдегидами или моносахаридами. Хотя альдегиды реагируют с аминогруппами так же, как с водородными атомами фенолов, в орто- и параположениях, при этом остаются еще некоторые свободные аминогруппы, взаимодействующие с водными растворами кислоты по реакции [c.59]