Амины замещение аминогруппы

Гидролитич. Д. амидов к-т сопровождается образованием к-т и NH3, Д. алнф. и циклич. аминов при высокой т-ре в присут. Н2 — образованием предельных углеводородов и NHi (см. Гидрогенолиз, Гидроочистка), Д. циклоалифатических аминов нод действием HNO2 — расширением или сужением цикла (см. Демьянова перегруппировка). Замещение КН2-грунпы, связанной с аром, кольцом, обычно проводят в 2 стадии превращают амии в соль диазония и затем последнюю — в производные аром, углеводородов (см. Занд. пейера реакции, Несмеянова реакция, Шимана реакция). Иногда к Д. относят также р-цгш, сопровождающиеся отщеплением замещенных аминогрупп, напр, расщепление четвертичных аммониевых солей по Гофману (см. Гофмана реакции), и др. [c.148]

Особую и весьма важную группу моносахаридов, значение которой-быстро возрастает в последние годы, составляют соединения, чрезвычайно близкие по структуре и химическому поведению к обычным альдозам и кетозам, состав которых, однако, отличается от С мОп-Сюда относятся так называемые дезоксисахара, т. е. моносахариды, которые отличаются от обычных представителей этого класса только-отсутствием одной или двух гидроксильных групп. Не меньшее значение имеют азотсодержащие моносахариды, так называемые амино-сахара — соединения, отличающиеся от обычных моносахаридов тем, что вместо части гидроксильных групп (чаще всего вместо одной из-них) содержат аминогруппу или какую-либо замещенную аминогруппу. В последнее время выделены многочисленные представители моносахаридов, которые являются одновременно дезокси- и аминосахарами. Особенно часто они встречаются в антибиотиках. Все эти, а также и некоторые другие моносахариды специфической структуры, по химическому облику соответствуют в общем моносахаридам однако они вместе с тем проявляют и ряд специфических свойств, что заставляет рассматривать их отдельно от нормальных моносахаридов. [c.9]

В ряду ароматических аминов в отличие от алифатических аминов возможно получение продуктов неполного замещения аминогрупп путем варьирования соотношения компонентов реакции. [c.34]

Атом хлора в молекуле 4-хлор-6-метил-2-фенил-3-пиридазона относительно реакционноспособен и обменивается на амино-[75, 120] и на замещенную аминогруппу [75, 168], а также на этоксильную группу [4, 121]. Аналогично ведут себя другие 4-хлорпиридазоны [168]. Обмен атома хлора в 5-хлор-2,6-диме-тил-З-пиридазоне на аминогруппу происходит при несколько более высоких температурах [74], что, однако, не может служить указанием на меньшую реакционную способность атома галогена в положении 5 по сравнению с реакционной способностью атома галогена в положении 4. Имеются данные относительно обмена на алкоксильную и замещенную аминогруппы [184] замещение на нитрильную группу в присутствии солей закиси меди было проведено в жестких условиях 178]. Атом брома, находящийся в молекуле 4,5-дибром-2-фенил-3-пиридазона в положении 5, является более реакционноспособным и может быть заменен на алкоксильную и аминогруппы [173, 186]. Реакции этого соединения важны для доказательства структуры циклических гидразидов, полученных из ангидрида хлормалеиновой кислоты, и подробно изображены на схеме, приведенной на стр. 108. На этой схеме, как и на двух других, предшествующих ей (стр. 106 и 107), представлены некоторые реакции 6-хлор-2-фенил-3-пиридазонов. Изучен также 6-бром-2-фенил-3-пиридазон- [187]. [c.103]

Примеров реакций нуклеофильного замещения азотсодержащих групп известно мало. Соображения, высказанные относительно причин, порождающих затруднения при замещении гидроксигруппы спиртов нуклеофильными реагентами (см. начало разд. 2.2), с еще большим основанием могут быть отнесены к нуклеофильному замещению аминогруппы, где частичный положительный заряд на атоме углерода еще меньше, чем в спиртах, а вытеснение группы ЫНг в виде аниона не удается осуществить даже самыми сильными нуклеофильными реагентами — карбанионами, которые при взаимодействии с аминами ведут себя исключительно как сильные основания (а амины — как NH-ки лoты). [c.177]

Подобно фенолам, в аминах замещение водорода бензольного ядра галоидом происходит более легко, чем в ароматических углеводородах. Напомним, что группа—NHj является сильным ориентантом I рода (см. стр. 442 сл.). Так, при действии на анилин бромной воды происходит образование триброманилина, в котором атомы брома находятся в орто- и пара-положениях по отношению к аминогруппе [c.490]

Существует еще другой способ замещения аминогруппы, который позволяет избежать процесса диазотирования. Этот способ заключается в том, что. ароматические амины при действии кислоты Каро превращаются в соответственные нитрозопроизводные, нитрозогруппа которых при обработке концентрированной азотной кислотой замещается на нитрогруппу. Так, Бреди и Уильямс получили по этому способу 2,4,5- и [c.332]

Ароматические углеводороды с конденсированными ядрами в результате восстановления переходят в тетрагидропроизводные . Подобным же образом реагируют их аминопроизводные, причем положение аминогруппы определяет, какое из ароматических колец восстанавливается в а-нафтиламине восстанавливается незамещенное кольцо, а в р-нафтил-амине—замещенное . [c.493]

Все три класса аминов, подобно аммиаку, содержат атом азота, несущий неподеленную пару электронов. Многие химические свойства аминов напоминают химические свойства аммиака, что обусловлено стремлением азота обобществить эту пару электронов. Эта тенденция определяет основность аминов, их способность выступать в качестве нуклеофильных реагентов, а также объясняет необычайно высокую реакционную способность ароматических колец, содержащих аминогруппы или замещенные аминогруппы. [c.705]

В некоторых случаях не удается заменить аминогруппу на хлор по методу Зандмейера, при применении же метода Гаттермана получаются хорошие результаты [404,405. Робертс и Турнер [404] отмечают, что замещение аминогруппы на хлор зависит также от основности амина и скорости диазотирования его гидрохлорида. В то время как 8-амино-, 5-амино-6-хлор-, 5 амино-8-хлор-и 8-амино-7-хлор-2,4-диметилхинолины диазотируются легко, 6-амино-5,8-ди-хлор-2,4-диметилхинолин диазотируется медленно, 5-амино-6,8-дихлор-2,4-диметилхинолин диазотируется еще медленнее, а 8-амино-5,6-дихлор-2,4-диметилхинолин, повидимому, совсем не диазотируется. [c.96]

Следует помнить, что в кислом растворе амины превраи1,аются в свои сопряженные кислоты, которые в основном оказывают л<ета-орнентирую-щее влияние (заместители II рода). Следовательно, в кислотах (а это наиболее часто используемая среда для электрофильного замещения) аминогруппы могут ориентировать замещение в жега-положение. Однако если раствор не слишком кислый, то в нем будет присутствовать небольшое количество свободного амина, а поскольку аминогруппы оказывают активирующее влияние, а сопряженные кислоты — дезактивирующее, то даже в кислых условиях часто наблюдается орто-пара-ортн-тация. [c.391]

Простейшим представителем ароматических аминов является анилин jHsNHj. Его можно рассматривать как производное бензола, в молекуле которого атом водорода замещен аминогруппой, или как производное аммиака, в молекуле которого один атом водорода замещен радикалом фенилом. Структурная формула анилина такова [c.343]

Величина р является константой в ряду однотипных реакций и различна для реакций разного типа. Она характеризует чувствительность данной реакции к изменению электронной плотности на реакционном центре. Например, для щелочного гидролиза замещенных этилбензоатов в 85%-ном этаноле р = 2,6, следовательно, реакция существенно ускоряется с ростом а, т. е. с уменьшеиие.м электронной плотности на реакционном центре (рис. 57). Это нетрудно понять, поскольку реакционный центр этой реакции является электрофильным центром, который атакуется нуклеофильной частицей ОН". Наоборот, в реакции бензоилирования ароматических аминов, где аминогруппа является нуклеофильным центро.м, атакуемым электрофильным бензонлирующим компонентом, повышение электронной плотности должно приводить к повышению [c.182]

Реакция сочетания солей диазония с ароматическими аминами протекает за счет очень реакциониосиособно диазогруппы и подвижного атома водорода, находящегося в третичном жирно-ароматическом амине в /г-поло-жеиип относительно замещенной аминогруппы [c.311]

ПЕРЕАМИНИРОВАНИЕ. 1). Замена аминогруппы NHj в молекуле орг. соединения па группу NHR (илп NRR ). а также обратная замена или обмен замещенной аминогруппы на другую. Осуществляется обычно нагреванием смеси двух аминов (или их гидрохлоридов) в присут. кат., напр, к-т, солей, кат. дегидратации, гидрогенизации-дегидрогенизации. Возможна также в отсутствии кат., папр. в случае замены диалкпламиногрунпы в основаниях Манниха [c.429]

Инертность аминов, подвергающихся замен1ению. Можно ожидать, что производные анилина окажутся непригодными для проведения реакций алкилирова шя гаюредством замещения аминогруппы вс-тедствие возможности легкого зямептепия в ядре ароматического амина. [c.191]

Получена серия производных ОЭДФ, содержащих аминогруппу в алифатическом радикале. Синтез а-гидрокси- у-амино-замещенных пропилидендифосфоновых кислот осуществлен [40, с. 39] взаимодействием соответствующих р-аминопропионовых кислот с РС1з или фосфорной кислотой с последующим гидролизом (схема 1.2.56). [c.82]

Мы не будем здесь останавливаться на характеристике превращения во вторичный ароматический амин хлоро- и вообще галоидопроизводных, как уже приведенной выше (гл. VII), н рассмотрим преимущественно превращения первичных аминов и фенолов, соотв. гидроксильных производных. При замещении аминогруппы на ариламиногруппу (RNHa RNHR ), которое можно назвать арили-рованием аминогруппы, чаще всего в реакцию достаточно ввести исходное аминосоединение и араминирующий амин в избытке (2—3-кратном), причем часть его в виде солянокислой соли соляная кислота нужна для связывания освобождающегося при реакции аммиака [c.280]

Образование хиноидных соединений из соединений типа гидрохинонов (хотя бы один или два остатка ОН были в последних замещены аминогруппами или замещенными аминогруппами или углеродными группами), употребительно в практике получения красителей из так называемых, лейкосоединений красителей. Так, окисление лейкоиндоанилина (л-окси-га -амино-ж-метилдифениламина) (I) приводит к индоанилину (II). [c.364]

Кроме описанных вьапе методов существует ряд других, основанных на непосредственном введении аминогрупп, или замещенных аминогрупп, что возможно благодаря способности хипопов присоединять различные ссединеАия, и в том числе амины.. Механизм реакции хорошо объясняется при помощи теории Тиле. Элементы амина присоединяются К крайним атомам обеих сопряженных систем хинона [c.228]

Замещение аминогруппы на ннтрильную для ароматических и алифатических соединений также хорошо удается, если превратить амин в соответственные тиомочевину или горчичное масло и последние нагревать с мета.плялш в присутствии подходящего растворите.пя [c.374]

Замещение аминогруппы в амидах может иногда иметь Me io при нагревании с некоторыми сравнительно трудно летучими аминами, хотя в общем этот способ имеет ограниченное применение [c.265]

Для получения замещенных цинхомероновых кислот был предложен метод, согласно которому соответствующий изохинолин сначала нитруют, вводя в бензольное кольцо изохинолина нитрогруппу, после чего последнюю восстанавливают до амина. Содержащее аминогруппу бензольное кольцо легко разрывается под действием перманганата, что дает возможность легче получить цинхомеро-новую кислоту, чем в случае не содержащего аминогруппы изохинолина [288]. [c.303]

Описано большое количество пиримидинов, имеющих в положениях 2, 4 или 6 одну или более аминогрупп (или замещенных аминогрупп). Помимо упомянутых выше отдельных соединений, полученных прямым замещением, все другие представители этой группы были получены либо реакцией циклизации, либо реакциями обмена. Для получения аминопиримидинов из соответствующих исходных соединений могут быть использованы все обычные типы синтезов пиримидинового кольца. Например, производные гуанидина при применении их в синтезах типа I (стр. 200) образуют производные 2-амино-пиримидина, а 4- и 6-аминопроизводные могут быть синтезированы при использовании нитрилов в качестве второй компоненты в реакции циклизации. Синтезы, проводимые по типу И с нитрилами (стр. 203) и по типу П1 с малон-диамидином (стр. 205), также приводят к непосредственному образованию аминопиримидинов. Следует указать на прямой синтез 4,6-диаминопиримидинов, изложенный на стр. 205. [c.221]

Получение четвертичных солей пиримидинов, имеющих в качестве функционального заместителя только амино- или замещенную аминогруппу, производилось редко,и ориентация их, как правило, не исследовалась. При изучении четвертичных солей 4-амино-6-(2-амино-6-метил-4-пиримидиламино)-2-метилхинолина [210], йодметилат которого обладает высокой трипаноцидной активностью, было отмечено, что при нагревании в течение продолжительного времени свободного основания с йодистым метилом происходит образование смеси двух соединений. Это послужило поводом к изучению более простого аналога, а именно 2-амино-4-анилино-6-метилпиримидина (ЬХа) [211]. При взаимодействии соединения ЬХа с йодистым метилом в кипяшем спирте происходило образование моночетвертичного йодида (ЬХб), структура которого была доказана гидролизом ванилин и 1,6-диметилурацил (ЬХв). Соединение ЬХб при действии холодного раствора щелочи давало основание (ЬХг или ЬХд), из которого вещество ЬХб можно было регенерировать действием йодистоводородной кислоты (см. схему на стр. 225). [c.226]

Замена меркаптогруппы на оксигруппу обычно осуществляется нагреванием меркаптопиримидинов с водными растворами соляной, бромистоводородной или хлоруксусной кислоты [247]. Для этой же цели иногда применяли и разбавленную азотную кислоту [248]. При действии пятихлористого фосфора меркаптогруппы заменяются на атом хлора. Легкость замены меркаптогруппы весьма непостоянна, причины чего еще недостаточно ясны. Так, 5-этил-5-эток-симетил-2-тиобарбитуровая кислота не реагирует с водным раствором хлоруксусной кислоты [249], а обессериванию 2-меркаптопиримидинов препятствует наличие в положении 5 амино- или замещенных аминогрупп [250]. [c.231]

Диазотированные аминотриазолы. Диазотированные аминогруппы, связанные с атомом азота или углерода, легко замещаются водородом. Один из методов получения триазола состоит в обработке 1-амино-1,2,3-триазола смесью окислов азота [50]. Замещение аминогруппы водородом при диазотировании является типичным для. Ы-аминоазолов и наблюдалось, в частности, у 1-амино-4,5-дифенил- и 4,5-диметил-1,2,3-триазолов [132, 133]. Диазотирование 2-фенил-4-амино-5-окси-1,2,3-триазола и последующее нагревание с порошком меди дает 2-фенил-4-окси-1,2,3-триазол [134]. В реакции Зандмейера диазотированный 1,4-дифенил-5-амино-1,2,3-триазол, обработанный хлоридом меди (I), превращается в 1,4-дифенил-5-хлор-1,2,3-триазол [135]. Из диазотированных амино-1,2,3-триазолов были также получены соответствующие окситриазолы. Кипячение в воде диазотированного 2-фенил-4-метил-5-амино-1,2,3-триазола дает ожидаемый окситриазол [136]. Другие типичные диазореакции представлены сочетанием диазотированного 1-фенил- [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология