Фосфиты со спиртами

Поиски новых, улучшенных защитных групп продолжаются постоянно, и в связи с этим здесь можно указать на два фактора. Во-первых, методы, применяемые для защиты амино-, гидроксильных и меркаптогрупп, часто совпадают, и защитные группировки, пригодные для одной из них, могут быть использованы для двух других групп. При этом нужно учитывать изменения в основности соединений при переходе от алифатических аминов через ароматические амины, спирты, меркаптаны и фенолы к карбоновым, фосфи-новым и сульфокислотам. Во-вторых, следует отметить взаимный характер многих защитных групп например, амины можно защитить конденсацией с альдегидами и кетонами, и наоборот. Имея в виду эти два фактора, можно, во всяком случае предположительно, расширить случаи применения многих защитных групп. [c.191]

Спирты, обработанные пятисернистым фосфо [c.313]

Введение непредельного радикала в фосфит способствует окислению триалкилфосфита. Триалкилфосфит окисляется без облучения и без введения инициаторов кислородом при 70—80° С в течение 6 час. (ход процесса контролируется иэменением показателя преломления от 1,4560 до 1,4500). Выход триаллилфосфата составляет 83% [54]. Этот метод удобнее, чем синтез триаллилфосфата из аллилового спирта и хлороксида фосфора [46], при котором реакцию ведут в толуол>ном растворе в присутствии пиридина при охлаждении до —35° С, а перегонка реакционной массы сопровождается разложением и нередко приводит к взрыву. [c.61]

Высокий выход аксиальных спиртов, наблюдающийся при восстановлении циклических кетонов в сульфоксидных и фосфитных системах, и в то же время образование больших количеств экваториальных спиртов при использовании фосфиновых систем является до некоторой степени удивительным фактом, поскольку обе реакции, по-видимому, протекают через промежуточные гидридные производные, и в обоих случаях металл и окружающие его лиганды должны иметь близкие пространственные размеры. Это явление можно, однако, понять, если учесть, что в фосфит-ной и сульфоксидной системах должна иметь место сильная сольватация лигандов. Альтернативное объяснение заключается в том, что в фосфиновой и соответственно в сульфоксидной и фос-фитной системах металл-гидридная связь может быть поляризована различным образом. В фосфиновых системах поляризация этой связи такова, что последняя приобретает характер Н —М+. [c.76]

НОГО раствора поташа, 100 мл воды, сушат хлористым кальцием и упаривают до 150 мл в вакууме. Прибавлением петролейного эфира (т. кип. 00—90°С) высаживают вторую порцию кристаллов. Из маточного раствора после фильтрации также можно получить некоторое количество вешества упариванием раствора и вымораживанием остатка в холодильнике в течение нескольких дней. Выход ди-(л-бромбензил)-фосфита 72,9% т. пл. 93— 94°С вещество кристаллизуют из спирта, циклогек-сана или бензола. Аналогично синтезируют ди-(/г-хлорбензил)-фосфит (выход 65%, т. пл. 75 °С) и ди-(п-метилбензил)-фосфит (выход 62%, т. пл. 62 °С). [c.309]

Для решения вопроса о том, по какому из трех приведенных механизмов-протекает перегруппировка, были изучены реакции галоидоводородных кислот и галоидных алкилов с оптически активными эфирами фосфористой кислоты (получаюш,имися из оптически деятельных спиртов). В результате действия хлористого водорода и иодистого этила на три-(2-октил)-фосфит, полученный из ( + )-октанола 2, образуются соответственно инвертированные (—)-2 хлор- и (—)-2-иодоктаны [54]. Наличие инверсии указывает на бимолекулярный характер этих реакций. [c.398]

В настоящее время при помощи метода электрофореза из мозговой ткани выделено 10 белковых фракций альбумины, растворимые в воде, глобулины, растворимые в разбавленных растворах солей хлористого калия и натрия, фосфо-протеины, растворимые в воде и в разбавленных растворах щелочей, белок эластин, растворимый в разбавленных растворах едкого натра, коллаген и кератин, нерастворимые в указанных выше растворителях. Кроме того, в мозговой ткани содержатся белки протеолипиды, растворимые в хлороформе и спирте. В ткани белого вещества мозга этих белков содержится в 27г раза больше, чем в сером веществе. [c.242]

Экстракция каротина. Большинство исследователей [14, 16, 18] сходятся на применении в качестве органического растворителя для экстракции -каротина хлорированных углеводородов (в основном дихлорэтан). Существует мнение (А. Вечер [ 14 ]) о целесообразности предварительной экстракции белкового коагулята спиртом для удаления стеринов, фосфа-тидов, свободных жирных кислот и других веществ. Однако дополнительная экстракция спиртом сильно осложнит технологию производства, поэтому необходимость этого процесса нуждается в технико-экономическом обосновании. Экстракцию осуществляют дихлорэтаном в экстракторах непрерывного действия (при крупном производстве) или в аппаратах типа Сокс-лета при небольших масштабах производства. Дихлорэтана в реактор / (рис. 96) загружают 400% к массе сухого коагулята. Экстракцию ведут в течение 1—1,5 ч. Содержание каротина в шроте не должно превышать 5% к введенному каротину с белковым коагулятом. Затем в испарителе 2 в присутствии СО2 отгоняют дихлорэтан (температура не должна быть выше 50° С). [c.406]

В конической колбе мкостью 2—3 л к 252 г мелко растертого пятисернистого фосфора (см. примечание 1) прибавляют 255 мл 96%-ного этилового спирта. Реакция начинается при комнатной температуре с выделением сероводорода постепенно скорость реакции увеличивается при одновременном самопроизвольном разогревании и обильном выделении сероводорода (см. примечание 2). После снижения интенсивности реакции содержимое колбы осторожно подогревают, при этом выделение газа усиливается. Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре. Полу ченную черную маслянистую жидкость фильтруют для удаления не вошедших в реакцию пятисернистого фосфо ра, серы и др. К фильтрату прибавляют двойное по объему количество воды, энергично перемешивают и оставляют для расслаивания. Несколько мутный водный слой отделяют и центрифугируют или фильтруют через бумажный фильтр. Для более полного извлечения диэтилдитиофосфорной кислоты к маслянистому слою прибавляют еще порцию воды и повторяют снова все операции (см. примечание 3), К прозрачному водному раствору диэтилдитиофосфорной кислоты прибавляют растертый сульфат никеля до насыщения. При этом выделяются фиолетовые кристаллы диэтилдитиофосфата никеля. Кристаллы отфильтровывают с отсасыванием и сушат на фильтровальной бумаге.-Выход сырого продукта около 207 е. [c.34]

Окисление фосфита гидропероксидом протекает в основном гетеролитически. Об этом свидетельствует сохранение оптической активности в спирте, если оптически активен гидропер-оксиц, и в фосфате, если активен фосфит. Реакция протекает тем быстрее, чем полярнее растворитель. [c.409]

При исследовании свойств 2-(бензтиазолил-2)арилкарбинолов (2.327) получены соли изоиндоло(1,2-Ь)бензтиазолия (2.328) [И, 19]. Оказалось, что спирт (2.327) легко реагирует с трехбромистым фосфо- [c.143]

Реагент трифенилфосфин — ССЦ реагирует со спиртами по двум механизмам (схемы 46, 47) [69]. Доказано, что соответствующая реакция с участием полимерного аналога трифенилфосфина протекает в основном по пути б, по крайней мере в тех случаях, когда субстратом являются спирты [74]. Для того чтобы реакция шла по пути б, необходимо, чтобы значительная часть фосфорсодержащих остатков могла контактировать между собой. Очевидно, в случае гибкой смолы с высоким содержанием фос-финовых фрагментов вероятность контакта между ними выше, чем при реакции с участием мономерного фосфина. Этим же можно объяснить и тот факт, что реакция с полимерным фосфи-ном протекает примерно в 15 раз быстрее, чем с трифенилфосфи-ном, и примерно втрое быстрее, чем с 4-дифенилфосфино-1-изо-пропилбензолом, который является более близким аналогом полимерного фосфина [74]. [c.331]

В молодых растениях гороха и в листьях Nise Akashiya были обнаружены шикимовая кислота, фенилаланин, тирозин, фосфо-шикимовая кислота, седогептулоза, кониферин, сирингин и конифериловый спирт. Лигнин образовывался in vitro из шикимовой кислоты, фенилаланина, тирозина и кониферина в присутствии пероксидазы и перекиси водорода. Прибавление порошкообразной фильтровальной бумаги повышало количество лигнина. [c.769]

Получение, Ф. синтезируют пз катехина п РСЬ ,, выход 94 , (1 . Превращение спиртов в иоднды [21, Прп обработке спирта, например циклогексанола (1), Ф. в эфире в присутствии пиридина образуется фосфит (3), который при обработке иодом дает желаемый иодид (4) и о-фенплениодфосфат, быстро гидролизующийся до соедини, 0Н [c.491]

Получение, Ф. синтезируют из катехина п P I ,, выход 94 i ili. Превращение спиртов в иодиды [21, При обработке спирта, например циклогексаиола (1), Ф. в эфире в присутствии пиридииа образуется фосфит (3), который при обработке иодом дает желаемый иодид (4) и о-феннлеииодфосфат, бьгстро гидролизующийся до соеди- [c.491]

Введение в гидридный комплекс лигандов (фосфинов, фосфитов, арсинов, стибнинов и др.) значительно повышает его стабильность. Это обусловлено тем, что замена СО, например на фосфи-новый лиганд, обладающрш меньшей тс-акцепторной способностью, приводит к увеличению электронной плотности на металле и, следовательно, к упрочнению связей между металлом и оставшимися группами СО. При этом активность модифицированного катализатора, в том числе и кобальтового, в реакции гидроформилирования снижается, но усиливается его гидрирующая способность к восстановлению альдегидов до спиртов. [c.377]

Металлы церий, торий, висмут, уран, алюминий, кадмий и железо образуют фосфаты, не растворимые в воде, но растворимые в фосфо рной кислоте. Окись или гидроокись тория или какую-либо соль (растворимую в концентрированной фосфорной киелсте) растворяют в избытке 89—100% фосфорной кислоты (применяемое количество около двухкратного или даже может быть десятикратным), смесь выливают в воду, осажденные фосфаты отфильтровывает под уменьшенным давлением и промывают. Фосфаты могут быть активированы добавкой сурьмы, хрома, кобальта, меди, магния, марганца, никеля, серебра, вольфрама, цинка или олова (фосфаты которых не растворимы в концентрированной фосфорной кислоте) в виде их окисей или фосфатов. Приготовленный таким образом катализатор пригоден для получения формальдегида путем окисления метана воздухом, ацетальдегида из ацетилена и паров воды, формальдегида и ацетальдегида из этилена и кислорода и спирта из этилена и воды. Приготовление уранового катализатора основано на том же принципе. Две части окиси урана, смешанные с одной частью хлористого висмута, растворяют в 102 частях 89% фосфорной кислоты при температуре 160°. После охлаждения смесь выливают в 75 частей воды, осадок декантируют, фильтруют под уменьшенным давлением, промывают и высушивают при 120°. Контактная масса представляет собой высокоактивный пористый катализатор, стабильный при высоких температурах [96]. [c.294]

Исследованы про дукты конденсации дихлорфосфита и алифатических спиртов [31], которые представляют собой компо-ЗИ1ШИ, содержащие несколько функциональных гр пп ги,дро ксильную, фосфор- и серус о держащую. Например, гептил(2,5-ди-тре1и.бутил-4-оксифенил) фосфит, амил(2,5-ди-трет-ами№-4-оксифенил)фосфит и децил(2,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил) тиофосфат. [c.36]

Обращает на себя внимание то обстоятельство, что большинство процессов детоксикации природных и чужеродных соединений в организме связано с образованием эфиров серной кислоты, меркаптуровых кислот или конъюгацией с другими серосодержащими соединениями /52/. Это образование парных соединений с серной кислотой, где в качестве кофакторов выступает 3-фосфо-аденозин-5-фосфооульфат (спирты, фенолы, бензол и ряд его производных), и конъюгатов с глютатионом (многие галогеро- и нит- [c.121]

Наиболее стойчивы к деалкилированию первичные, затем вторичные алкильные группы. До сих пор не удалось получить триалкилфосфитов из незамещенных третичных спиртов. Так, например, грет-бутиловый спирт при взаимодействии с треххлористым фосфором в присутствии основания образует не три-, а ди-(грег-бутил)-фосфит Предполагают , что даже в условиях низкой температуры (—78°С) образующийся в процессе реакции полный эфир фосфористой кислоты сразу же деалкилируется под влиянием такого слабого деалкилирующего агента, как хлоргидрат пиридина [c.278]

Значительно легче, чем триалкилфосфиты, полученные из первичных и вторичных спиртов, деалкилируются фосфористые эфиры, содержащие а-арил- и а-винилалкильные группы, т. е. радикалы бензильного и аллильного типов. Так, триаллил-, трикротил- и три-(а-метилаллил)-фосфиты при взаимодействии с хлористым водородом в эфирном растворе (концентрация фосфита 0,1 и., хлористого водорода 0,5 п., температура 18—20 °С) за трое суток отщепляют соответственно 1,7 2,3 и 2,2 эфирных групп . Последние два эфира в отсутствие растворителя очень быстро деалкилируются полностью с образованием фосфористой кислоты (30 мин при 20 С после насыщения хлористым водородом при охлаждении), тогда как три-аллилфосфит в тех же условиях дает диаллиловый эфир фосфористой кислоты с выходом 45%. Аналогично три-(1-фенил-этил)-фосфит деалкилируется хлористым водородом почти нацело при —10 °С. То же относится и к фосфитам 1-(наф-тил-2 )-этанола и дифенилметанола . [c.278]

Интересно, что в более ранеей работе при алкоголизе пропиленхлорфос-фита этиловым спиртом был получен диэтилфосфит, который является конечным продуктом переэтерификации, и фосфит более сложного строения [c.283]

Легкость переэтерификации зависит как от строения диалкилфосфита, так и от структуры спирта, вводимого в реакцию. Чем электрофильнее радикал спирта, т. е. чем кислее спирт, используемый для переэтерификации, тем труднее протекает реакция и ниже выход соответствующего диалкилфосфита. Наоборот, чем электрофильнее радикал фосфита, тем легче протекает его переэтерификация . Так, диэтилфосфит переэте-рифицируется дециловым спиртом при 160—170 °С, ди-(р-хлор-этил)-фосфит при 140—150°С, а ди-(р-фторэтил)-фосфит прн 120—130 "С. Еще легче переэтерифицируется дифенилфосфит . Реакция протекает при температуре около 100°С без отгонки фенола, причем внесение катализатора не изменяет скорости процесса. Выходы диалкилфосфитов почти количественные. [c.293]

Ди-(р-алкоксиэтил)-фосфористые и ди-(р-хлорэтил)-фосфо-ристая кислоты " , циклические алкиленгликольфосфористые кис-лоты быстро присоединяются к карбонилсодержащим соединениям в присутствии алкоголятов спиртов. Впервые присоединение диэтилфосфористой кислоты к ацетону осуществлено также в присутствии щелочного катализатора . Однако в дальнейшем выяснено, что реакции этого типа, хотя и значительно медленнее, могут протекать и в отсутствие катализатора . [c.47]

Очень удобный метод получения триэфиров фосфористой кислоты основан на термодинамически контролируемой равновесной реакции между триэфиром, чаще всего триэтил- или трифенилфос-фитом, и йеобходимым количеством спирта или фенола подобные процессы катализируются следовыми количествами оснований, например этоксида или феноксида натрия, или кислот, например фосфорной. Гексаалкилтриамидофосфиты и другие амиды фосфо- [c.682]

Действие на спирты галогенидов фосфора. Реакции спиртов с пятигалогенидными соединениями фосфо ра, хлорокисью и бромокисью фосфора протекают значительно легче, чем с галогеноводородными кислотами, и не являются обратимыми. Так, например, взаимодействие пятихлористого фосфора со спиртами протекает необратимо по уравнению [c.66]

Характерная и общая для всех липидов растворимость не шсключает, однако, некоторых, довольно заметных, различий в растворимости у различных представителей этой группы веществ. Так, например, нейтральные жиры представляют собой вещества с резко гидрофобным характером, легко растбориЛты в эфире и значительно труднее в спирте, в то время как фосфа-тиды, хотя и нерастворимы в воде, но набухают в ней, образуя эмульсии, и легче растворимы в спирте, чем жиры. [c.114]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфиты со спиртами: [c.128] [c.112] [c.723] [c.75] [c.590] [c.402] [c.43] [c.204] [c.155] [c.309] [c.424] [c.438] [c.39] [c.39] [c.114] [c.282] [c.565] [c.671] [c.693] [c.565] [c.32] [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология