Фосфористые кислоты реакции с альдегидами

Наконец, образование эпоксидов наблюдается при реакции ароматических альдегидов с триамидами фосфористой кислоты [82]. Для этого превращения предложен следующий механизм [c.31]

По представлениям Кабачника, реакция галогенидов трехвалептного фосфора с а,р-ненредельными альдегидами и кетонами протекает аналогично предельным карбонильным соединениям с образованием па первой стадии полного а-галоидированного эфира фосфористой кислоты, претерпевающего далее арбузовскую перегруппировку [197]. [c.33]

Нужно отметить, что представляется возможной модификация карбонилов этих и других металлов в соответствии с изложенными выше принципами. Особенно интересные результаты в этом направлении уже получены с системами родий — трифенилфосфин [321 и родий — эфиры фосфористой кислоты [33]. Реакция проводилась в очень мягких условиях (1 — 7 ат и 25—80° С) при гидроформилировании пентена-1 и октена-1 альдегид с прямой цепью составлял до 95% от суммы полученных альдегидов. [c.10]

Хорошие результаты получены при модификации родиевого катализатора трифенилфосфином и эфирами фосфористой кислоты Э реакция проводилась в очень мягких условиях (1—7 ат и 25—80°С) при гидроформилировании пентена-1 и октена-1 выходы альдегида с прямой цепью составляли около 95% от суммы полученных альдегидов.] [c.28]

Дальнейшее развитие получило это направление в синтезе фосфорсодержащих комплексонов при использовании в качестве фосфорной компоненты трихлорида фосфора, гидролизующегося в процессе реакции до фосфористой кислоты [105—109]. Варьирование в указанной реакции карбонильной компоненты (формальдегид, альдегиды и кетоны [3]) и природы амина (алифатического, гетероциклического ряда) позволяет широко использовать эти реакции для получения полиаминполиалкилен-фосфоновых кислот различного строения полностью фосфори-лированные производные полиаминов, комплексоны с гетероатомами и ароматическими радикалами, комплексоны, содержащие одновременно карбоксильные и фосфоновые, фосфоновые и гидроксильные группировки. [c.60]

Синтез диалкил- и диарилфосфитов при помощи реакций гидролиза полных эфиров фосфористой кислоты или хлорангидридов дизамещенпых фосфористых кислот является хорошим дополнением к методам, основанным на деалкилировании триалкилфосфитов. Этот способ особенно удобен в тех случаях, когда соответствующие полные эфиры или хлорангидриды являются доступными веществами, например могут быть получены из спиртов и треххлористого фосфора без применения оснований. К таковым относятся устойчивые к действию хлористого водорода фосфиты, полученные из р-полихлор- или полифтор-замещенных спиртов, фенолов, а также циангидринов альдегидов и кетонов (см. стр. 275, 276). Гидролиз эфиров и хлор-ангидридов неоднократно использовался и для получения циклических кислых эфиров фосфористой кислоты. [c.287]

С рядом карбонильных соединений реакции присоединения осуществлены в присутствии щелочных катализаторов, преимущественно с алкоголятами сииршв. Во многих, а возможно и во всех случаях, они протекают и в отсутствие катализаторов, при длительном выдерживании реакционных смесей при комнатной температуре или нагревании. Иногда реакции сопровождаются экзотермическим эффектом. Имеются данные о проведении реакций присоединения в присутствии перекисных соединений или облучении ультрафиолетовым светом . С помощью этих методов простейшие диалкилфосфористые кислоты были присоединены к альдегидам и кетонам алифатического - , алициклического - , ароматического и гете-роциклического рядов, а также по карбонильной группе непредельных альдегидов Выход продуктов присоединения — эфиров а-оксифосфиновых кислот в большинстве случаев почти количественный. Довольно подробно к настоящему времени изучено присоединение к альдегидам и кетонам неполных эфиров фосфористой кислоты, содержащих алкильные, аралкильные, арильные и более сложные радикалы в эфирных группах, диалкил- и диарилтиофосфористых кислот, кислых эфиров фосфинистых кислот и диалкилфосфинистых кислот. [c.46]

По мнению М. И. Кабачника, реакция галоидпроизводных трехвалентного фосфора с а,р-непредельными альдегидами и кетонами протекает аналогично предельным карбонильным соединениям с образованием на первой стадии полного а-галоидированного эфира фосфористой кислоты, претерпевающего далее перегруппировку Арбузова . При взаимодействии треххлористого фосфора -этилдихлорфосфина и фенилдихлорфосфина с а,р-непредельными кетонами в присутствии уксусного ангидрида образуются циклические 1,2-оксафосфоленоксиды при действии сероводорода [c.43]

Диалкилфосфористые кислоты вступают в реакцию с альдегидами и кетонами без катализаторов и растворителей и дают эфиры а-оксиалкил- фосфиновых кислот. Так, ири смешивании ди (трет-р,р, 3-трихлорбутил)-фосфористой кислоты с бензальдегидом выделяется тепло и через несколь- ко часов образуется кристаллический эфир а-оксибензилфосфиновой кис- J лоты [18]. f [c.108]

Нет каких-либо доказательств в пользу представления того или иного механизма течения реакции. По-видимому, реакции в различных условиях проходят различными путями. Несомненно одно, что диалкилфосфористые кислоты иеиосредственно без катализаторов вступают в реакцию с альдегидами и кетопами и образуют эфиры а-оксиалкилфосфиповых кислот. Таким образом, с помощью диалкилфосфитов можно синтезировать производные алкилфосфиновых кислот. Диалкилфосфиты в синтезе ироизвод-в ых алкилфосфиновых кислот начинают занимать определенное место наряду с реакцией нерегруппировки полных эфиров фосфористой кислоты 1 и реакцией Михаэлиса — Беккера. [c.110]

Следует отметить повышенную склонность к гидролизу продуктов фосс )орилирования на основе эфиров фосфористой кислоты [51. Для получения более устойчивых в этом отношении продуктов целесообразно использовать реакцию фосфитов с альдегидами [6]. [c.12]

В одном из промышленных способов Получения стирилстильбе-нов, подобном реакции Виттига — Шолькопфа [46—48], в качестве исходного продукта используются замещенные бензилхлориды. На первой стадии их вводят в реакцию с эфирами фосфористой кислоты, преимущественно этиловым эфиром, с образованием бензил-фосфонатов XX. Последние в результате экзотермической реакции с ароматическим альдегидом в подходящем растворителе, например диметилформамиде, в присутствии акцепторов протонов МаОН, МаОСНз) образуют стильбеновые производные XXI [c.342]

Если амиды фосфористой кислоты взаимодействуют с альдегидами в присутствии хлоргидратов аминов, то может происходить и другая реакция — образуются амиды а-аминофосфоновых кислот. Вероятно, в этом случае альдегиды реагируют с протониро-ванной формой амидов [c.97]

Реакции фосфорноватистой и фосфор и- той кислот с соединениями, содержащими кратные связи. Фосфорноватистая кислота присоединяется к олефинам в присутствии инициаторов свободных радикалов (например, перекиси бензоила), образуя симметричные диалкилфосфиновые кислоты . С альдегидами непосредственно взаимодействуют как фосфорноватистая, так и фосфористая кислоты" - [c.368]

Эфиры а-окси- и а-аминоалкилфосфоновых или такие же производные фосфиновых кислот могут быть получены по реакциям диэфиров фосфористых или моиоэфиров фосфонистых кислот с альдегидами в присутствии осиовных , кислотных , перекисных катализаторов или в отсутствие катализаторов (реакция 1), кето-нами , кетеном в присутствии трехфтористого бора, концентрированной серной кислоты или пиридина (реакция 2) и соответственно с альдегидами или кетонами в присутствии аминов (реакции 3 и 4) Гпри определенных мольных соотношениях реагентов могут образовываться и эфиры амино-Ы-бис- или амино-Ы-трис-(алкилфос-фоновых) кислот ]. [c.395]

При реакции фосфористого водорода с а-разветвленными альдегидами в среде соляной кислоты выделяются не фосфониевые соли, а вторичные фосфины, в которых фосфор входит в гетероциклическую систему. Так, изомасляный и 2-этилгексиловый альдегиды при обработке фосфином дают производные 1,3-диокса-5-фосфацикло- [c.19]

Рассмотренный материал показывает, что эфиры фосфористой, тиофос-фористой и фосфинистых кислот, т. е. все производные фосфора, у которых имеется фосфор-водородная связь, способные к таутомерпым превращениям, вступают в реакции с альдегидами и кетонами алифатического, ароматического и гетероциклического рядов. Таким образом, эта реакция имеет очень широкую применимость и ее надо считать общей и характерной реакцией на карбонильную группу. [c.110]

Смешанные ангидриды фосфористой и карбоновых кислот вступают в реакцию с альдегидами с образованием ацильных производных эфиров а-окси-алкилфосфоновых кислот [126] [c.26]

Реакции фосфористого водорода и органических фосфинов с альдегидами и кетонами. До недавнего времени считалось, что фосфористый водород и органофосфины могут взаимодействовать с карбонильными соединениями лишь при участии кислот или других катализаторов. В связи с этим реакции оксиалкилирования фосфинов проводили, как правило, в кислой среде. При этом в качестве промежуточного [c.99]

Реакции присоединения фосфористого водорода к карбонильным Соединениям были первоначально осуществлены в эфирном растворе в присутствии соляной или бромистоводородной кислот . Уксусный и пропионовый альдегиды реагируют легко с образованием в качестве основных продуктов галоидных солей тетра-(1-оксиалкил)-фосфо-ния. Наряду с этими соединениями получается некоторое количество маслообразных продуктов, предположительно представляющих собой гидрогалогениды типа (R HOH) ,P-HX. Значительно позже было обращено внимание на реакцию фосфористого водорода с формальдегидом, в результате которой в концентрированной соляной кислоте был получен с хорошим выходом хлористый тетра-(оксиметил)-фссфоний - [c.228]

Реакция фосфористого водорода с ароматическими альдегидами. При взаимодействии алифатических альдегидов с фосфористым водородом получаются вторичные или третичные фосфины или четвертичные фосфониевые соединения. В результате реакций с ароматическими альдегидами получаются окиси третичных фосфинов, образующиеся вследствие внутримоле-кулярнсго восстановления-окисления (реакции проводятся в присутствии соляной кислоты) [c.320]

Межмолекулярная циклизация фосфористого водорода с диальдегидами. Установлено , что диальдегиды легко взаимодействуют с фосфористым водородом в присутствии соляной кислоты в тех случаях, когда могут образоваться относительно устойчивые пяти- и щестичленные циклы. Этим путем были получены спироциклические соли фосфония. Например, в результате реакции фосфористого водорода с глутаровым альдегидом получается хлористый 1,5,7,11-тетраокси-6-фосфсниа-спиро[5,51 ундекан (п = 3) с Еыходом 65 (1, а по реакции с янтарным альдегидом — хлористый 1,4,6,9-тетраокси--5-фосфониа-спиро[4,4]нонан п == 2) с выходом 3 4 о [c.660]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология