Конфигурация Левая

Оптическое вращение полисахарида складывается из оптических активностей составляющих мономерных единиц, т. е. определяется в первую очередь конфигурацией гликозидных связей. Практически полисахариды с преобладающей а-конфигурацией связей обнаруживают правое удельное вращение (гликоген, амилоза и др.), полисахариды с преобладающей Р-конфигурацией —левое вращение (целлюлоза и др.). Большое значение имеют наблюдения за изменением удельной активности в процессе кислотного гидролиза. При гидролизе моносахаридный остаток с фиксированной гликозидной связью превращается в свободный сахар, существующий в виде равновесной смеси, в которой присутствует и аномер с сильно отличающимся, часто противоположным по знаку вращением. Поэтому практически при гидролизе полисахаридов с мономерами О-ряда и преобладанием а-гликозидных связей правое вращение уменьшается или даже переходит в левое. При гидролизе полисахарида (О-ряда) с преобладанием р-связей удельное вращение повышается и делается положительным. [c.87]

Фенильные ядра в подобных соединениях не лежат в плоскости, а образуют структуру, напоминающую трехлопастной винт самолета [формула (90)]. Рентгенографическим путем установлено, что при М-конфигурации (левая спиральность) соединение имеет ( — )-вращение. Вещество оптически неустойчиво, быстро рацемизуется. [c.326]

Прелога 5-конфигурация— левый поворот / -конфигурация— правый поворот . [c.68]

Бойс [77] дает противоположное решение вопроса и считает, что(—) бутанол-2 обладает конфигурацией левой спирали при той же последовательности групп. Кроме того, разработанная им теория позволяет на основании показателя преломления п, общих рефракций Яа, Яв, R , Но---каждой из присоединенных групп и их эффективных радиусов а, Ь, с, й определить для заданной модели знак и величину вращения по формуле [c.166]

Если группа А расположена ближе к наблюдателю, а группы В, С, О располагаются по часовой стрелке при Ь>с >й, то соединение, отвечающее такой конфигурации, является правовращающим. Так, согласно этой теории, активный (—)амиловый спирт будет иметь конфигурацию левой спирали. [c.167]

Геометрические конфигурации левой и правой частей машины абсолютно симметричны. Сделано это для того, чтобы оба потока материала подвергались одинаковому деформированию и транспортировались с одинаковым расходом. Следовательно, там, где в левой части установлены шнековые элементы с правой нарезкой, в левой части аналогичным образом предусмотрены шнековые элементы с левой нарезкой. [c.148]

Это эквивалентно проблеме распределения / шаров в ящиках. Если выстроить 7 шаров и ящиков в линию, начиная с одного из ящиков па левом конце линии, и условиться, что число шаров в каком-либо ящике уменьшается направо от него, тогда должно быть ( + 5- — 1) способов выстраивания этих объектов в линию (первый ящик фиксирован). В этом случае имеется перестановок неразличимых шаров и (х — 1) перестановок ящиков, приводящих к указанному выше числу различимых конфигураций. [c.219]

Лиганды, находящиеся в левой части спектрохимического ряда, называются лигандами слабого поля или просто слабыми лигандами. Те лиганды, которые находятся в правой части спектрохимического ряда, называются лигандами сильного поля или сильными лигандами. На рис. 23.27 схематически показано, что происходит с энергией расщепления кристаллическим полем при изменении лигандов в ряду нескольких комплексов хрома(Ш). (Здесь уместно напомнить, что при последовательной ионизации атома переходного металла первыми отрываются валентные -электроны. Поэтому атом хрома имеет электронную конфигурацию [Аг] 45 3 , а ион Сг имеет конфигурацию [Аг] 3 .) Отметим, что с усилением поля, действующего на ион металла со стороны шести окружающих лигандов, расщепление энергетических уровней -орбита-лей металла усиливается. Поскольку спектр поглощения связан с этим энергетическим расщеплением, окраска комплексов неодинакова. [c.394]

Как в декартовой системе координат можно выразить соотношение правой (Н) и левой 5) конфигураций [c.226]

В правой системе координат х, у, г по системе Кана, Ингольда и Прелога обозначают правую конфигурацию молекулы г( )=гд х, у. г), а левую — 5 (—X, у, —г). [c.279]

Поскольку нуклеофильная атака цианид-иона на карбонильную группу равновероятна с обеих сторон, в реакции образуется смесь эпимеров, т. е. асимметрический атом, возникающий на основе карбонильного атома углерода, может иметь как левую, так и правую конфигурацию. [c.161]

Объяснить такие переходы можно, воспользовавшись ТКП [2]. С точки зрения этой теории ион Со +, имеющий d -электронную конфигурацию, находясь в слабом электростатическом поле лигандов (Н2О, ОН- и С1- — лиганды левой части спектрохимического ряда), примерно в одинаковой степени стабилизируется кристаллическим полем, если он попадает в октаэдрическое (розово-малиновое окрашивание) и тетраэдрическое поле (синее окрашивание). [c.143]

Рис. U.S. Области а подпространстве координат ЛГ и У стиц, отвечающие следующим числам заполнения iV и Л 2 частей сосуда 2 0(I)i О, 2(11) 1 1(111). Точка А обозначает конфигурацию, представленную на левом рисунке.

Вскоре, однако, выяснилось, что знак вращения — признак неустойчивый. Существуют вещества, меняющие знак вращения в зависимости от условий (растворитель, температура, концентрация), в которых проводится поляриметрическое определение. Так, например, водный раствор природной яблочной кислоты при концентрации 70—50 % имеет правое вращение, при концентрации ниже 25 % — левое. Раствор природной аспарагиновой кислоты в воде при комнатной температуре вращает вправо, а выше 75 "С приобретает левое вращение. Таким образом, конфигурация непосредственно не связана со знаком вращения, последний — только признак единственный в случае пары оптических антиподов, один из признаков при сопоставлении пары диастереомеров ), позволяющий отличить друг от друга пространственные изомеры. Когда это стало ясным, появилась потребность обозначать не просто знак вращения, а конфигурацию оптически активных веществ, т. е. отражать в названии особенности пространственного строения молекулы данного стереоизомера, отличающего именно этот стереоизомер от других. Потребность эта появилась, однако, в то время, когда еще не умели определять абсолютную конфигурацию. [c.295]

Задача определения конфигурации оптических антиподов в принципе ставится так же, как и при определении конфигурации цис-транс-изомеров или диастереомеров. И здесь есть два вещества — лево- или правовращающие антиподы, которые надо соотнести с двумя зеркальными тетраэдрическими моделями или отвечающими им проекционными формулами. [c.185]

Некоторое психологическое затруднение возникает из-за того обстоятельства, что практически единственным признаком, отличающим антиподы друг от друга, является левое или правое вращение. Возникает соблазн считать, что знак вращения непосредственно отражает конфигурацию. Это, конечно, не так, и мы уже говорили об этом. [c.186]

Из данных, приведенных в табл. 8, легко видеть, что в ряду производных /,-(—)-яблочной кислоты постепенно увеличивается левое вращение, а в ряду производных (+)-аспарагиновой кислоты тот же сдвиг влево проявляется в постоянном уменьшении правого вращения и затем в нарастании левого. Таким образом, из антиподных аспарагиновых кислот правовращающая имеет одинаковую конфигурацию с -(—)-яблочной [c.208]

На основании общего правила, что соединения с одинаковой конфигурацией обнаруживают одинаковые изменения вращения при одинаковых воздействиях, был создан и ряд более конкретных правил, касающихся отдельных групп соединений. Одно из этих правил относится к аминокислотам и оно гласит, что оптическое вращение всех природных аминокислот ( -ряда) в кислых растворах сдвигается вправо. Напомним еще раз это правило не следует понимать так, что обязательно происходит рост правого вращения сдвиг вправо может означать и уменьшение левого вращения. Данные о вращениях некоторых -аминокислот в нейтральных и кислых растворах приведены ниже [c.211]

Кроме положения эфирного мостика, алкалоиды б с-бензилизохиноли-нового ряда отличаются друг от друга количеством фенольных групп, степенью их метилирования и стереохимией при С1. Так, например, гипотензивный алкалоид даурицин 6.250 разнится от основания 6.247 двукратным метилированием фенольных гидроксилов и обратной абсолютной конфигурацией левого бензилизохинолинового фрагмента. [c.485]

Еще один пример хиральных структур с осью Сз — перхлортрифенил-амин (93) фенильные ядра в этом случае также могут образовывать конфигурацию левого или правого пропеллера [42]. Расщепление проведено хроматографированием на микрокристаллической триацетил-целлюлозе соединение довольно трудно рацемизуется (ДС" = 132 3 кДж/моль при 120 °С). [c.327]

Используя р—з-обозначения, можно для карбинолов, не имеющих дополнительных замсстита ей, которые изменплп бы порядок нумерации, это правило сформулировать так алифатические карбинолы с нормальной цепью прн р-конфигурации имеют правое вращение, при а-конфигурации—левое. [c.233]

Реагирующий по этой схеме бутанол-2 обладает правовинтовой конфигурацией I, являющейся левовращающей по Куну и правовращающей по Бойсу—Кирквуду тогда в направлении, перпендикулярном к плоскости, проходящей через реагирующие Н и ОН и через два С, с которыми эти атомы связаны, молекула будет обладать конфигурацией левого винта. Если далее учесть, что существует повышенная энергия активации, обусловленная стерическими препятствиями нереагирующих групп, то станет ясно, что левовинтовая реакционноспособная конфигурация спирта войдет в более [c.167]

Нижние индексы 1 и 2 при орбитали используются для того, чтобы различить два разных представления а , которые вытекают из f,g в группе более низкой симметрии. Поскольку первое, четвертое и ще-стое двойные произведения, которые записаны выще, соответствуют двум электронам, занимающим одну и ту же op6nrajib (а ,, а 2 и соответственно), произведения должны быть синглетными состояниями Ад, Ад и Ад С О ОТ ВС т СГ В С н н О. Второе, третье и пятое двойные произведения соответствуют электронам на различных орбиталях и приводят к синглетному и триплетному состояниям Ы + А и 2 6 4-2 В . Состояния в точечной группе С приведены в левом столбце табл. 10.5. В правом столбце даны коррелирующие состояния в 0 из табл. 10.4. Поскольку в jh возможны три триплетных состояния симметрии В , Вд и Ад, они должны вытекать из состояния Все другие состояния, вытекающие из tjg, синглеты. Другие возможные корреляции отсутствуют. Таким же образом можно коррелировать состояния конфигураций t gel. [c.81]

D — обозначение (от слова dexter — правый), указывающее на принадлежность одного из пары зеркальных изомеров (энантиомеров) к ряду соединений с определенной пространственной конфигурацией jD-ряд, или ряд D-глицерино-вого альдегида). Зеркальные изомеры с противоположной пространственной конфигурацией обозначают символом L (от слова laevus — левый), что также указывает на принадлежность их к стерическому ряду ( --ряд, или ряд -глицери- [c.277]

Два таких основных типа конфигурации белковых структур открыли и обосновали в сороковых годах двадцатого столетия Лайнус Полинг и Роберт Кори. При этом было установлено, что более высокоорганизованным типом конформаций полипептидных цепей является правовращающая а-спираль. Именно а-спиралъ - основной и широко-распростране(гнъгй тип вторичной стр)уктзры белков. Спираль может быть правой или левой, но более устойчивой являегся правая а-спираль. [c.270]

В случае труксил левых кислот ао мож1 о существование пяти пространственных изомеров. Все они известны, и нх конфигурации в значительной мере [c.785]

Две молекулы хирального вещества, являющиеся зеркальными отражениями друг друга, называются энантиомерами. Поскольку два энантиомера не являются точной копией друг друга, их называют изомерами. Описанный тип изомерии называется конфигурационной, или оптической, изомерией. Для того чтобы различить образующие пару энантиомеры, один из них обозначают символом R (от латинского re tus -правый), а другой символом S (от латинского sm/ster-левый) или соответственно о (от латинского dexter-правый) и l (от латинского /аеми - левый). Энантиомеры любого хирального вещества обладают одинаковыми физическими свойствами, например растворимостью, температурой плавления и т. п. Их химическое поведение по отношению к обычным химическим реагентам также неразличимо. Однако они различаются своей реакционной способностью по отношению к другим хиральным молекулам. Поразительно, что все природные аминокислоты обладают s-, или L-, конфигурацией у углеродного центра (исключение составляет глицин, не относящийся к хиральным соединениям). Только аминокислоты с такой конфигурацией у хирального углеродного центра биологически эффективны в образовании полипептидов и белков в большинстве организмов пептидные связи образуются в клетках при таких специфических условиях, которые неодинаковы для энантиомерных молекул. [c.445]

Как следует из теории ( 1), частоты ЯКР зависят от квадрупольного момента ядра и градиента электрического поля на ядре. Квадрупольные моменты ядер eQ меняются для элементов довольно закономерно по периодической системе, увеличиваясь сверху вниз по группам и справа налево по периодам, но с некоторыми исключениями. Изменение значений констант e qQ для атомов не симбат-но eQ, так как зависит также от электронной конфигурации атома, т. е. eqsLT. Например, eQ для элементов левых подгрупп больше, чем для правых, а e qQ, наоборот, для элементов правых подгрупп больше, чем для левых. У большинства квадрупольных ядер eQ>0. [c.98]

Абсолютная конфигурация молекулы задается, например, в какой-либо системе координат — правой или левой. Обычно принята правая система. В этой системе есть однозначное соответствие конфигурации молекулы и координат атомов. Энантиомеры отличаются друг от друга знаком координат какой-либо оси как следствие отражения в плоскости или знаком всех координат как следствие отражения в начале координат. Так, на рис. XI.1 показано отражение в плоскости ху, т. е. координаты энантиомеров асимметричной молекулы РРС1Вг отличаются только знаком г. Для энантиомеров 7 и [c.217]

Если с точки зрения иаб, нодаге.1я три основных заместителя расположен , в порядке убывания атомных номеров но часовой стрелке, то такая конфигурация обозначается буквой R (right — правый), против часовой стрелки — S (sinister — левый). [c.154]

Если формы 1,2 — антиподы, то 3,4 — идентичные конфигурации, так как при повороте проекции 4 на 180° в плоскости рисунка оия превращается в форму 3. Таким образом, вместо теоретически возможных четырех конфигураций винной кислоты (2 ---4) существует три стереоизомера два антипода — О-винная (/), -винная (2) — и их диастереомер — мезовинная кислота (5). Е1оследняя оптически неак тивиа вследствие внутренней компенсации конфигурация верхнего асимметрического атома — правая, а нижнего — левая, в чем можно убедиться, используя описанный / , 5-метод. Следовательно, вращения плоскости поляризации, вызванные двумя асимметрическими атомами, компенсируются. Признаком мезоформы является наличие плоскости симметрии (показана штрихпунктирной линией), которая делит молекулу на две части, являющиеся зеркальными отражениями друг друга. [c.156]

Решающим событием для определения пространственной конфигурации молекулы явилось открытие оптической изомерии. В 1848 г. Пастер разложил винную кислоту на лево-и правовращающие формы. Позже Вислиценус обнаружил различие оптической активности между молочной кислотой брожения и кислотой, выделенной из мяса, хотя порядок взаимодействия атомов, т. е. химическое строение оказалось для них тождественным. В 1874 г. Вант-Гофф и Ле-Бель высказали гипотезу пространственного размещения групп вокруг атома углерода по углам тетраэдра. Ими были рассмотрены возможные модели атома углерода с четырьмя разными заместителями КЬМН. При этом пришлось отвергнуть плоскую и пирамидальную модели, дающие избыточное число изомеров для указанных моделей они должны появиться уже у соединений типа СККММ, что, как известно, не наблюдается. Нельзя сказать, что такая модель вообще невозможна, она реализуется, в частности для комплексов платины Р1С12(ННз)2. Но только тетраэдрическая [c.103]

В органической химии различают D (правую) и L (левую) конфигурации оптических изомеров (D и L являются начальными буквами латинских слов dexter — правый и laevu s — [c.111]

При попадании света на любую молекулу в прозрачной среде скорость его прохождения через среду уменьшается из-за взаимодействия с молекулой. В большом масштабе это явление ответственно за преломление света, причем уменьшение скорости пропорционально показателю преломления среды. Степень взаимодействия зависит от поляризуемости молекулы. Плоскополя-ризованный свет можно рассматривать как состоящий из двух видов циркулярно поляризованного света. Последний имеет (или должен иметь, если рассмотреть его как волну) вид спирали, закрученной вокруг оси движения света, причем одна спираль левая, а другая правая. До тех пор пока плоскополяри-зованный свет проходит через симметричную среду, две циркулярно поляризованные составляющие имеют одинаковую скорость. Однако хиральная молекула проявляет различную полярность в зависимости от того, с какой стороны на нее падает свет, с левой или с правой. Одна циркулярно поляризованная составляющая света подходит к молекуле, скажем, слева и встречает иную поляризуемость, чем справа, поэтому замедление происходит в разной степени (в крупных масштабах это выражается в разных показателях преломления). Это означает, что левая и правая составляющие циркулярно поляризованного света должны иметь различную скорость прохождения через среду. Однако две составляющие одного пучка света не могут двигаться с разной скоростью, поэтому в действительности более быстрая составляющая тянет другую к себе, что приводит к вращению плоскости. Такое явление можно описать математическим выражением и в принципе можно рассчитать величину и знак вращения для любой молекулы (что служит еще одним способом определения абсолютной конфигурации). При этом необходимо использовать волновое уравнение и помнить его ограничения, рассмотренные в гл. 1. Практически величина и знак вращения были рассчитаны лишь для нескольких молекул, причем правильных результатов было не меньше, чем ошибочных. На основании данных о рефракции связей и поляризуемости групп были разработаны эмпирические методы прогнозирования величины и знака вращения [60]. Во многих случаях эти методы дают вполне удовлетворительные результаты. [c.151]

Обе модели по их пространственной конфигурации относятся друг к Другу как предмет и его зеркальное изображение, как, на-нример, правая рука относится к левой руке чтобы убедиться в том, что эти модели неидентичны, надо попробовать наложить их одну на другую, как это показано на рис. 24. Как бы мы при этом [c.200]

Символы D и L, так же как символы d и I (стр. 201) происходят от латинских слов dexter — правый и laevus — левый. Однако надо помнить, что значения этих символов различны. Заглавные буквы Dut обозначают только определенные пространственные конфигурации оптических изомеров и не имеют отношения к направлению вращения плоскости поляризации. В литературе и в учебниках можно встретить обозначение конфигураций маленькими буквами d и I. Этот способ устарел. По номенклатуре, принятой в последние годы, маленькими буквами обозначают только правое (d) или левое (I) вращение плоскости поляризации, наряду со знаками (-f ) и (—), вне зависимости от пространственной конфигурации оптических изомеров. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология