Этиловый коэффициент распределения

В связи с удорожанием нефти и ограничением применения ТЭС в последние годы во многих странах мира наметилась тенденция к возрастающему использованию кислородсодержащих соединений в товарных высокооктановых автобензинах. Среди кислородных соединений достаточно широкое применение находят метиловый (МС), этиловый (ЭС) и грег-бутиловый спирты (ТБС), метил-грет бутиловый эфир (МТБЭ), обладающие (табл. 8.3) высокими октановыми числами, низкими температурами кипения, что позволяет повысить 04 головных фракций и тем самым улучшить коэффициент распределения ДС, а также достаточно высокой теплотой сгорания. Особенно быстрыми [c.209]

Вычислить среднее значение коэффициента распределения хинона между водой и этиловым эфиром при 19,5° С, если концентрации хинона (моль/л) в воде 0,002915 и 0,008415, а в этиловом эфире соответственно 0,00893 и 0,02714. [c.103]

Коэффициент распределения этилового спирта между водой и четыреххлористым углеродом при 25° С равен 41,8. Определить концентрацию спирта в четыреххлористом углероде при той же температуре, если - равновесная концентрация спирта в воде а) 0,406 моль/л б) 1,477 моль/л. [c.103]

Таблица 3.2. Коэффициенты распределения этилового спирта для воды, цельной крови и мочи

Определить коэффициент распределения трехвалентного железа между водой и этиловым эфиром. [c.242]

Многие методики предполагают установление равновесного распределения спирта между жидкостью и газом при комнатной температуре (25—30°С), что позволяет определять только концентрации, превышающие 100 мг/л [32]. Такой предел обнаружения значительно уступает достигаемому при прямом введении образца крови в хроматограф. Это связано с высокими коэффициентами распределения этилового спирта в водных растворах (табл. 3.2). Для увеличения чувствительности определения спирта используются высаливание и нагревание образца в процессе установления равновесия до 60—85 °С [28], приводящие к снижению коэффициентов распределения. [c.125]

Это метиловый (МС), этиловый (ЭС) и трет-бутиловый (ТБС) спирты, метил-трет-бутиловый эфир, обладающие высокими октановыми числами, низкими температурами кипения (табл, б.З), что повыи1г1ет октановое число головных фракций и тем самым улучшить коэффициент распределения детонационной стойкости по фракциям. [c.61]

Введение же в уравнение (1-4) весовых долей вместо молярных (г на 1 г раствора) изменяет величину коэффициента распределения. Изменения коэффициента распределения с изменением размерности долей вещества чаще всего имеют одинаковый характер для тех и других единиц, но иногда могут сложиться и обратные отношения. Например, в системе этиловый спирт—уксусноэтиловый эфир—вода доля этилового спирта при применении молярных единиц больше в эфирном слое, а при весовых единицах—в водном. [c.22]

Коэффициент распределения теоретически не зависит от абсолютной величины концентрации и, следовательно, от объема взятого растворителя в действительности же очень часто наблюдаются отклонения от этого правила, связанные с явлениями ассоциации, сольватации, электролитической диссоциации рас творенного вещества и тому подобными процессами, которые в большой мере определяются величиной концентрации вещества в растворе. Так, например, коэффициент распределения этилового спирта между водой и эфиром при 25° равен 0,707, если начальная концентрация спирта в воде составляла 0,252 моль/л, и 0,538 при начальной концентрации 2,215 лоль/л. Для коэффициента распределения уксусной кислоты между водой и бензолом это различие еще больше. При начальной концентрации кислоты в воде. [c.94]

Применение метода внутреннего стандарта к биологическим образцам требует, однако, учета дополнительных факторов, связанных с особенностями АРП. В отличие от традиционного метода внутреннего стандарта (когда в хроматограф вводится непосредственно раствор со стандартом), при использовании АРП необходимо учитывать не только чувствительность хроматографического детектора к этиловому спирту и стандарту, но и тип анализируемого объекта — цельная кровь, плазма, сыворотка [46] (различие коэффициентов распределения, см. раздел 1.4). Если содержание стандарта поддерживать постоянным и строго воспроизводить условия подготовки пробы к анализу (количество добавляемых реагентов, температура и соотношение объемов фаз в сосуде для установления равновесия), то абсолютное значение концентрации стандарта может не [c.127]

При равных концентрациях спиртов в растворах и допущении, что значения коэффициентов распределения этилового и трет-бутило-вого спиртов много больше соотношения объемов фаз в сосуде для установления равновесия, [c.131]

На экстрагирование влияют также и Другие соединения, в частности посторонние соли, находящиеся в экстрагируемом растворе. На рис. 325 приведены кривые изменения логарифма коэффициента распределения уранилнитрата между водой и ди-этиловым эфиром в присутствии различных нитратов. [c.525]

Действие органического растворителя, например этанола или ацетона, на двухфазную смесь из воды и сильно гидрофобного соединения, например бутанола-1, совершенно отличается от действия того же растворителя на смесь воды с сильно гидрофильным соединением, например сахарозой. В первом случае растворимость увеличивается, а во втором уменьшается. Если сильноосновная или сильнокислотная ионообменная смола находится в равновесии со смесью из этилового спирта и воды, то концентрация спирта в растворе внутри смолы ниже, чем во внешнем растворе. Это показано в табл. 35 [30]. Отсюда следует, что коэффициенты распределения сильно гидрофильных соединений должны иметь более высокие значения в смесях этанол — вода, чем в чистой воде, что и показано в табл. 36. Значения С вычисляли из значений U [311, предположив, что V = 0,400 Уь- [c.251]

Основное направление научных работ —химический анализ с помощью органических соединений. Разрабатывал качественные методы анализа редких элементов. Открыл, что галлий может экстрагироваться из водных растворов соляной кислоты этиловым эфиром. Определил коэффициенты распределения ионов железа и других э.тементов между водной и эфирной фазами. В годы второй мировой войны разрабатывал для армии США способы быстрой идентификации в полевых условиях неизвестных отравляющих веществ. Предложил улучшенный метод определения концентрации иприта в газовой фазе. Исследовал (с 1952) реакции взаимодействия сульфи- [c.452]

Разделение по схеме 2 начинается с дистилляции анализируемой пробы из щелочной среды. При этом в дистиллят переходят летучие основания и летучие нейтральные соединения, а в дистилляционной колбе остаются (сконцентрированными в небольшом объеме) все кислоты и фенолы в виде их солей. Кроме того, сюда же попадают все гидрофильные соединения (группа соединений Рг) почти все оксикислоты, поликислоты, аминокислоты, сульфокислоты, сахара, полиспирты, мочевина и другие, т. е. соединения, практически не извлекаемые диэти-ловым эфиром (коэффициент распределения ниже 0,1). За-тем остаток ( ) подкисляют и экстрагируют многократно ди-этиловым эфиром при соотношении его объема к объему воды 1 1. [c.202]

Благодаря достаточно резко различающимся коэффициентам распределения хлоридов трех- и пятивалентной сурьмы в системе этиловый эфир — соляная кислота возможно количественное разделение трех- и пятивалентной сурьмы методом экстрагирования эфиром из 6 н. раствора соляной кислоты. Воспользовавшись этим обстоятельством, мы изучили электронный обмен между трех- и пятивалентной сурьмой в солянокислой среде. [c.77]

Так, хлорсодержащие соединения улавливали в ловушке с этиловым или амиловым спиртом [161]. Для концентрирования ароматических углеводородов использовали гексан [162]. Ловушки с метанолом и этанолом применяли при хроматографическом и спектрометрическом анализе ароматических углеводородов в атмосфере [163] микропримеси карбонильных соединений и спиртов концентрировали в ловушках с водой [164]. Высокие значения коэффициентов распределения примесей между жидкостью и газом позволяют добиться повышения концентрации примеси в растворителе в 10 раз по сравнению с исходной концентрацией в воздухе. Однако из-за того, что в хроматограф может быть введено лишь несколько микролитров полученного раствора, т. е. 0,001—0,0001 общего его количества, реальное увеличение чувствительности определения примесей при использовании данного способа редко бывает больше, чем в 10—100 раз. [c.110]

Для трибутилфосфата коэффициенты распределения нитратов двух соседних редкоземельных элементов изменяются от 0,1 до 100, следовательно они относительно велики в среднем р = 1,9 (т. е. благоприятен). Для этилового эфира и н-пентанона с высаливанием водным раствором нитрата лития Ь1К0з до состояния насыщения коэффициенты -избирательности отдельных редкоземельных элементов по отношению к Ьа при 20 С даны на рис. 6-44. На оси абсцисс деления соответствуют отдельным редкоземельным элементам, начиная с Ьа, а на ось ординат нанесены величины логарифма коэффициента р. Так как для двух любых редкоземельных элементов, например, для Рг и Се, существует зависимость [c.443]

Найдем количественные соотношения для экстракции какого-либо вещества оргавгическим растворителем (например, этиловым эфиром) из водного раствора. Пусть имеется а литров водного раствора и Ь литров эфира, и пусть растворы вещества, экстрагируемого в обоих растворителях, настолько разбавлены, что коэффициент распределения выражается соотношением (VI, 406) [c.219]

Этиловый эфир [374] вымывает из раствора, кроме нитратов. ще и галогены. Присутствие нитратов некоторых металлов увели-Ч1 вает коэффициент распределения урана, причем самое выгодное действие оказывают нитраты магния, кальция и алюминия. Обяза-телен taкжe некоторый избыток азотной кислоты. Наименьшая кон-це трацня азотной кислоты равна 0,05 моль1л, обычно же применяются растворы М. Рекомендуется высаливание, например, 2,ЪМ. Мй(НОз).2 и (0,5ч-1,0)М Н1 Ьд. Хорошие результаты дает также нитрат аммония. Влияние высаливания и концентрации кислоты на степень экстракции нитрата уранила показано в табл. 6-4. [c.426]

Для бинарных смесей метилцеллозольв — метиловый спирт, этилцеллозольв — этиловый спирт, этилкарбитол — этиловый спирт наблюдается хорошее совпадение расчетных и экспериментальных значений состава продуктов реакции. Коэффициент распределения окиси этилена между эфиром гликоля и спиртом равен соответственно 0,7, 2 п 3,1 [89]. [c.314]

Экстракция хлорида железа из водного раствора H I изопропиловым эфиром осуществлена Нахтрибом и Конвеем [527]. Коэ( ициент распределения т зависит от концентрации кислоты в растворе. При начальной концентрации НС1 3 моль л т=0,405, при концентрации НС1 4 моль л он достигает максимальной величины (" макс = 1320), а при дальнейшем повышении концентрации НС1— уменьшается. При постоянной концентрации кислоты коэффициент распределения увеличивается с увеличением концентрации железа. Аксельрод и Свифт [5091 в качестве органического растворителя пользовались -хлорэтиловым эфиром, Жанкополис и Хиксон [5181 и другие [514]—этиловым эфиром, Чоклей и Вильямс [5111—этиловым эфиром и метанолом. [c.457]

Экстракция хлоридов разных металлов этиловым эфиром из водной фазы явилась предметом ряда исследований [516, 524, 526, 529, 530, 531, 532, 533, 534, 537]. Для сульфатов Fe, Ni и Со коэффициенты распределения между водной фазой и разными органическими жидкостями даны Шлеем и Жанкополисом [532]. [c.457]

Для определения коэффициента распределения при экстракции Fe + из солянокислотного раствора равным объемом этилового эфира применяли фотоколориметрический и потенциометрический методы. Остаток Fe в солянокислотном растворе разбавили до 100 мл и определяли фотоколориметрически D оказалась равной 0,300. В органической фазе железо определяли потенциометрически объем раствора железа после соответствующей обработки был равен 50 мл. Раствор восстановленного железа титровали раствором КаСггО в кислой среде, титр раствора К2СГ2О7 по железу(II) равен 0,00032. Были получены следующие данные [c.241]

В связи с удорожанием нефти и ограничением применения ТЭС в последние годы во многих странах мира наметилась тенденция к возрастающему использованию кислородсодержащих соединений в товарных высокооктановых автобензинах. Среди них достаточно широкое применение находят метиловый (МС), этиловый (ЭС) и третбути-ловый (ТБС) спирты, и особенно метилтретбутиловый эфир (МТБЭ), обладающие (табл. 11.8) высокими октановыми числами, низкими температурами кипения, что позволяет повысить 04 головных фракций и тем самым улучшить коэффициент распределения ДС, а также достаточно высокой теплотой сгорания. Из спиртов наиболее широкими сырьевыми ресурсами обладает метанол. Его можно производить из газа, угля, древесины, биомассы и различного рода отходов. Безводный метанол хорошо смешивается с бензином в любых соотношениях, однако малейшее попадание воды вызывает расслаивание смеси. У метанола ниже теплота сгорания, чем у бонзина, он более токсичен. Тем не менее метанол рассматривают как топливо будущего. Ведутся также исследования по непрямому использованию метанола в качестве моторных топлив. Так, разработаны процессы получения бензина из метанола на цеолитах типа ZSM. [c.656]

Метод АРП устраняет недостатки прямого введения в хроматографическую колонку анализируемых образцов крови и в настоящее время является общепринятым [28—30]. Следует заметить, что принцип АРП для определения спирта в крови и моче был использован в сочетании с химическими методами анализа в работах Харгера с соавторами еще в 1950 г. Хотя предложенная методика с появлением газовой хроматографии утратила свое значение, измеренные значения коэффициентов распределения этилового спирта между воздухом и водой, цельной кровью, мочой представляют определенный интерес и в настоящее время. Эти величины приведены в табл. 3.2, из которой следует, что коэффициенты распределения для цельной крови на 25%. а для мочи на 8—9% меньше, чем у воды, причем отношение значений К в изученном интервале температур сохраняется неизменным. Особый интерес представляют данные Харгера с соавторами по измерению коэффициентов распределения этилового спирта в различных образцах цельной крови, в том числе с отклонениями от нормы. В результате таких измерений показано, что изменение значений К не превышает 5—10%. [c.123]

Эффективность добавки различных солей неодинакова. По данным Махата [42], исследовавшего высаливающую способность при 60 °С сульфата аммония, хлорида натрия, карбоната калия, хлорида аммония и цитрата натрия, степень повышения концентрации этилового спирта в равновесном паре колеблется в пределах от 2 до 8 раз и наилучшие результаты достигаются с карбонатом калия. Все же применять высаливание, по мнению Махата [42], следует чрезвычайно осторожно и только при необходимости (когда концентрация спирта менее 100 мг/л). Добавление минеральных веществ может привести к свертыванию крови и непостоянству коэффициента распределения. [c.125]

Махата [42,46] определил численное значение Fk путем измерения отношения высот пиков стандарта в исследуемых образцах и воде при одинаковых его концентрациях в обоих растворах. Однако, в соответствии с описанной выше процедурой анализа, величина F должна учитывать также изменение коэффициента распределения этилового спирта. Исходя из основного уравнения метода АРП с внутренним стандартом (1.48), нетрудно показать, что значение F определяется выражением [c.131]

Кроме такой абсолютной калибровки , когда остающимся после парофазного анализа в полимере количеством летучих компонентов просто пренебрегают, предлагалось применять и своеобразный вариант метода внутреннего стандарта, вводя летучее стандартное вещество вместе с полимером в термостатируемый герметически закупоренный сосуд [91,92]. Этот вариант, по-видимому, дает более верные и лучще воспроизводимые результаты при близости коэффициентов распределения стандартного вещества и примесей. Метод применялся для определения таких растворителей, как этиловый и пропиловый спирты, этилацетат, метилэтилкетон, 2-этоксиэтанол и толуол, в сложных полиэтиленовых и полипропиленовых пленках, покрытых поливи-нилиденхлоридом [91]. [c.147]

Вместо этилового эфира применяют также изопропиловый эфир [682, 1153] и -дихлорэтиловый эфир (хлорекс) [30]. Оптимальная кислотность при извлечении галлия нз солянокислого раствора изопропиловым эфиром равна 7—7,2 N НС1. При концентрациях НС1 выше 7,2 Л1 начинается высаливание галлия т ооганической фазы. Коэффициент распределения галлия при соотношении фаз 1 1 равен 200 [532], Экстрагирование галлия хло-рексом начинается в >2 М НС1, а при концентрации НС1>6 М галлий практически полностью переходит в органическую фазу. Вместе с галлием экстрагируются Аи (П1) и Т1 (П1), а при концентрации H 1>8M также железо и сурьма, большинство других элементов остается при этом в водной фазе. Преимуществом хлорекса перед диэтиловым и изопропиловым эфиром является малая летучесть, невзрывоопасность и большой удельный вес [30]. [c.53]

Для разделения алюминия и галлия используют различие в экстракции их нафтеновыми кислотами [3, 584]. В качестве растворителей наибольший эффект дают высшие спирты, этиловый эфир, этилацетат, а также смеси бензол — этилацетат и этиловый эфир — керосин. Коэффициент распределения сильно зависит от кислотности водной фазы, причем резкое увеличение экстракции наблюдается при значении pH, близком к началу выделения гидроокисей. До pH 3 экстракция галлия не превышает 8%, от pH 3,14 она становится равной 41,6% а при pH 4,55 достигает максимума (93,7%) [584]. Большие концентрации хлор-иона в водном растворе подавляют экстракцию галлия, что связано с образованием устойчивых комплексов [ОаСЦ] , не способных экстрагироваться нафтеновыми кислотами. Присутствие сульфат-иона практически не влияет на экстракцию алюминия, [c.59]

И-7. При распределении муравьиной кислоты между этиловым эфиром [В) и водой (Л) концентрации в водной фазе 0,02 моль/л соответствует равновесная концентрация в эфире 0,00746 моль/л (18° С). Рассчитать равновесную концентрацию муравьиной кислоты в эфире, если в водной фазе (npii концентрации 0,02 моль/л НСООН) присутствует 0,02 моль/л муравьинокислого натрия. Константа диссоциации НСООН в водном растворе равна 1,76-Ю". Принять коэффициент распределения недиссоциированных молекул кислоты постоянным. Ассоциация в органической фазе отсутствует. Ответ [c.664]

Эта закономерность связана с изменением коэффициента распределения гидрируемого вещества между раствором и поверхностью катализатора в смешанных растворителях. Энергия активации гидрирования пропиоловокислого натрия также оказалась функцией концентрации спиртй в растворе и изменяется для навески в 0,13 г от 5 ккал/моль в воде до 9,5 ккал/моль в 80%-ном этиловом спирте. С уменьшением навески гидрируемого вещества значения кажущихся энергий активации уменьшаются. [c.163]

Гутбецаль и Грюнвальд э использовали концепцию коэффициентов распределения индивидуальных ионов для определения потенциалов жидкостного соединения между водным раствором хлорида калия и растворами кислот в водпо-спнртовых смесях. Такие потенциалы л<идкостного соединения учитываются с помощью рН-метра при использовании водного каломельного электрода сравнения. Гутбецаль и Грюнвальд пришли к выводу, что при концентрации этилового спирта не выше 35% потенциал жидкостного соединения должен быть 6 мв. Для растворов с бойее высоким содержанием спирта потенциал жидкостного соединения быстро возрастает (25 мв — для 50%-ного, 44 мв— для 65%-ного и 75 мв — для 80%-ного раствора этилового спирта). Следует соблюдать большую осторожность и не переоценивать степень точности численных значений потенциалов, особенно, когда речь идет о концентрациях, приближающихся к 100%-ной. [c.88]

Как щцно из табл. 2, метиловый и этиловый спирты и моноэфиры этиленгликоля, имеющие максимально высокие коэффициенты распределения между водой и бензином, имеют и наиболее низкие температуры кристаллизации их водных растворов по сравнению с изопропиловым спиртом и ацетоном. Вероятно, этим и обусловливается более высокая антиобледенительная эффективность в бензинах спиртов J- 2, как это показано в работе [14], что обусловливает и более низкую концентрацию этих соединений в бензинах, необходимую для достижения оптимального антиобледенительного эффекта. [c.9]

Считают, что этиловый спирт, содержащийся в топливе, аккумулирует из воздуха воду, разбавляется ею и выделяется из топлива в виде второго слоя. Действительно, при отборе пробы бензина, содержащего 0,3—0,5% этилового спирта, из отстойника бака самолета через 24 ч после добавления спирта в бензине обнаруживали водно-спиртовой слой. Образование этого слоя объясняется неполнотой растворения спирта-ректификата в бензине вследствие высокого содержания в нем воды (до 4—5%). Вода не способна полностью удерживаться в топливе, и избыток ее выпадает из топлива, растворяя в себе некоторую часть спирта в соответствии с коэффициентом распределения между водой и топливом при данной температуре. При добавлении спирта в начальный момент топливо мутнеет— из него выделяются микрокапельки воды и спирта, которые после отстоя собираются на дне, образуя небольшое количество второго слоя. Если после отстоя отделить толливо от образовавшегося второго слоя, то избыточное количество воды, введенное в топливо вместе с этиловым спиртом, довольно быстро удаляется. Из табл. 43 видно, что избыточная вода переходит из топлива в воздух даже тогда, когда в топливе содержится 10% этилового спирта, т. е. даже при таком высоком содержании спирта топливо не аккумулирует воду. [c.130]

Голумбик изучал коэффициент распределения ряда полицик-лических углеводородов в системе циклогексан—80%-ный этиловый спирт (12 10). Для аценафтена он равен 3,7 для дифенила—4,2 для фенантрена—3,3. Количество аценафтена затем определялось спектрофотометрически 1626]. Были также изучены рентгеновский, полярографический и спектрофотометрический методы анализа аценафтена [835, 882, 970, 1148]. Для открытия следов аценафтена применим метод газожидкостной хроматографии [1065]. Разработан также полярографический метод определения суммарного количества аценафтена, флуорена и дибенз-фурана во фракциях антраценового масла. Точность определения +3,5% [1085]. [c.18]

В качестве растворителей могут применяться бутилацетат, амилацетат, метилизобутилкетон, этиловый эфир, хлороформ и др. Эти растворители хорошо экстрагируют пенициллин и незначительно растворяются в кислой воде. При экстракции пенициллина на экстракторах-сепараторах Лувеста [ПО] обычно используется бутилацетат. Коэффициент распределения пенициллина в системе подкисленная культуральная жидкость — бутилацетат равен примерно 18. Теоретический выход пенициллина для трехступенчатого экстрактора Лувеста при применении бутилацетата в количестве 25% объема культуральной жидкости составляет около 99%. Для дальнейшего концентрирования пенициллина большое значение имеет чистота экстракта первой стадии экстракции. Органическая фаза не должна содержать водной и белковой эмульсий. Чтобы выполнить это условие, в культуральную жидкость перед экстракцией добавляются смачивающие вещества, благодаря чему белки остаются в водной фазе и не переходят в растворитель. Добавка этих веществ в количестве 0,01% объема культуральной жидкости повышает производительность экстрактора и способствует уходу белков с отработанными кислыми водами. Кроме того, смачивающие вещества препятствуют эмульгированию растворителя в культуральной жидкости. Технологическая схема извлечения пенициллина на экстракторах Лувеста представлена на фиг. 94. [c.197]

В распределительной хроматографии одним из растворителей пропитывают какое-нибудь твердое тело—носитель, например непроклеенную бумагу или зерна пористых, но инертных в данных условиях материалов (крахмал, силикагель и др.). Растворитель, находящийся в порах носителя, называют неподвижны. растворителе.ч. На пропитанный растворителем носитель наносят анализнруемый раствор смеси веществ и промывают другим растворителем. Если растворенные вещества имеют в данной паре растворителей разные коэффициенты распределения, то происходит разделение этих веществ одни из них вымываются быстрее, чем другие. В качестве неподвижного растворителя обычно применяют полярные растворители—воду, этиловый спирт. Подвижными растворителями служат менее полярные жидкости бутиловый спирт, ацетон и т. п. [c.306]

Многие органические неэлектролиты, как, например, высшие гомологи пентанола, не разделяются при обычном вымывании водой. Это объясняется их слишком низкой растворимостью, что не позволяет отобрать пробу для разделения, или настолько высокими коэффициентами распределения, что на вымывание их с колонки затрачивается очень много времени. Добавление соли к промывному раствору, конечно, ухудшает разделение вследствие уменьшения растворимости и увеличения значений С. И наоборот, добавление к промывному раствору органического растворителя, например ацетона, этилового спирта или уксусной кислоты, повышает растворимость и снижает коэффициенты распределения, и, таким образом, хроматографическое разделение [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология