Комплексы ионные ассоциаты

Если экстракцию проводят, чтобы разделить два иона, следует превратить ионы в такие комплексы (ионные ассоциаты) и выбрать [c.247]

Из рисунка видно, что для более полного извлечения ионов из водной фазы следует выбрать такой комплекс (ионный ассоциат) и такой экстрагент, чтобы О Ко) был по возможности более высоким. Когда В Ко) недостаточно высок, прибегают к многократной экстракции. Сначала экстракт отделяют от водной фазы и к последней добавляют новую (обычно такого же объема) порцию экстрагента. Затем опять отделяют экстрагент и к водному слою добавляют новую порцию экстрагента и т. д. [c.253]

В современной научной литературе понятие комплекс используют для обозначения молекулярных органических комплексов, ионных ассоциатов и собственно комплексов металлов — координационных соединений, в которых можно выделить центральный атом и лиганды. Понятие константы устойчивости как константы образования комплекса из составляющих его компонентов используется для описания всех типов комплексов, и хотя данная книга и посвящена только комплексам металлов, методы определения состава и устойчивости, описанные здесь, применимы и для исследования комплексов остальных типов. — Прим. ред. [c.16]

Напишите уравнения реакций образования комплекса (ионного ассоциата) с диалкиланилином, роданидом и КЬО +. Вычислите координационное число комплексообразователя. [c.100]

К этой группе отнесены также ионные ассоциаты, которые близки к ней, но отличаются по природе химической связи. Однако судя по сдвигу (хотя и небольшому) полос поглощения основных красителей и их соединений с анионными комплексами или сложными анионами и по другим свойствам, такое обобщение, по-видимому, допустимо, тем более, что эти соединения выделяются в отдельные подгруппы. [c.297]

Внешнесферные соединения (ионные ассоциаты) соединения ацидокомплексов металлов с основными красителями, ассоциаты катионных комплексов металлов с анионами кислотных красителей. [c.309]

Дпя заряженных комплексов (включая ионные ассоциаты) растворимость в воде, как правило, возрастает с увеличением заряда иона, например [c.163]

Методы, основанные на образовании ионных ассоциатов анионными комплексами сурьмы(1П) с катионами основных красителей. Эта группа экстракционно-фотометрических методов несколько проще, чем выше рассмотренная, так как не требует предварительного окисления Sb(III) до Sb(V) и удаления избытка окислителя. Однако по селективности определения Sb эти методы ус- [c.52]

Приведем один пример, основанный на литературных данных. Интерес представляет экстракция соединения, образующегося при взаимодействии хрома (VI) с дифенилкарбазидом (ДФКД). Рассмотрение многочисленных и противоречивых данных [21—29] позволяет сделать следующие заключения. Соединение экстрагируется изоамиловым или амиловым спиртом в присутствии больших количеств Na l или NH4 I. Хром в комплексе находится в трехвалентном состоянии в соединении с дифенилкарбазоном, причем комплекс является однозарядным катионом. Можно предполагать, что экстрагируется комплекс (ионный ассоциат), включающий хлорид-ион. Вместо хлорид-ионов использовали [21, 24] различные органические анионы (2-нафталинсульфонат и др.) и было показано, что хром очень хорошо экстрагируется. [c.41]

В работе [411] описан электрод с жидкой мембраной, селективный по отношению к трифторацетату, полученный методом экстракции органическим растворителем. Трифторуксусная кислота широко используется как растворитель, катализатор и реагент для зашиты различных функциональных групп в органическом синтезе. Трифторацетат образует комплексы — ионные ассоциаты с катионами больших размеров типа кристаллического фиолетового или хелатов металлов с 1,10-фенантролином, причем последние легко экстрагируются органическим растворителем. Мембрану готовят таким же образом, как для электродов, чувствительных к малеиновой и фталевой кислотам. Электродная функция линейна в области активностей от 3-10 до 10 М, нернстов наклон равен 60 мВ/декада, а время отклика в растворах, где имеется только трифторацетат, составляет несколько секунд. Можно ожидать, что чувствительность электродов с жидкой мембраной зависит от способности таких комплексов к экстракции, которая в свою очередь определяется природой растворителя в мембране и характером ионообменных активных центров (обмениваюшихся ионов). Электрод с мембраной, заполненной нитробензолом, в котором растворен комплекс трис-(батофенантролин) железа(П) и трифторацетата с концентрацией 10 моль/л, дает почти такую же электродную функцию, как и электрод с мембраной, заполненной кристаллическим фиолетовым исключение составляют только очень разбавленные растворы пробы [411]. Среди исследованных растворителей (нитробензол, 1,2-дихлорэтан, хлороформ) наилучшим оказался растворитель с самой высокой диэлектрической проницаемостью (нитробензол), он обеспечивает максимальную чувствительность мембранного электрода. Чувствительность электрода выше, если концентрация ион-ассоциированного комплекса меньше, однако при концентрации в мембране менее 5-10 моль/л потенциал нестабилен из-за возрастаюшего электрического сопротивления мембраны. Снижение чувствительности электрода с увеличением концентрации активного вещества в мембране можно объяснить тем, что при этом происходит утечка ион-ассоциированного комплекса из мембраны в анализируемый раствор. Оптимальная концентрация комплекса, как установлено, составляет 10 " — 3 10 моль/л. [c.138]

До настоящего времени в литературе нет четкости в определении понятия смешанный" (празнолигандный ), что, по-видимому,связано с некоторой неопределенностью самого понятия комплексное" соединение [9]. Часто сметанные комплексы называют тройными". Некоторые авторы [2] рекомендуют комплексные соединения, образованные двумя или большим числом неодинаковых лигандов, именовать разнолигандннми, а не смешанными, чтобы подчеркнуть, что свойства таких соединений не аддитивны свойствам смеси соответствующих двойных комплексов. В некоторых случаях называют смешанные комплексы ионными ассоциатами". Одним из признаков.позволяющим относить соединение к типу ионного ассоциата, является преимущественно электростатическое взаимодействие между катионной и анионной частью комплекса (и в связи с этим идентичность или близость спектральных кривых поглощения продукта реакции и реагента) 1,10]. Вероятно, различия между этими понятиями весьма условны. [c.3]

Реакции образования оксинатов металлов в большинстве случаев протекают быстро и обратимо. Оксинат палладия, однако, образуется быстро только при рН>3 (до 11,9) [263]. Образовавшийся комплекс длительное время сохраняется без разрушения в кислых растворах при концентрации кислоты больше 1 п., следовательно, он относится к инертным комплексам. Ионный ассоциат КЫНз[ВеОхз] образуется медленно за 20—30 мин в кипящем хлороформе и должен быть отнесен также к относительно инертным комплексам. Очень инертные комплексы— оксинаты кобальта (III) ихрома(111). [c.79]

Жидкостные электроды. В жидкостных ионселективных электродах возникновение потенциала на границе раздела фаз обусловлено ионным обменом, связанным с различием констант распределения иона между жидкой и органической фазами. Ионная селективность достигается за счет различия в константах распределения, устойчивости комплексов и различной подвижности определяемого и мешающего ионов в фазе мембраны. В качестве электродноактивного соединения в жидкостных ионселективных электродах могут быть использованы хелаты металлов, ионные ассоциаты органических и металлосодержащих катионов ц анионов, комплексы с нейтральными переносчиками. Большое распространение получили пленочные пластифицированные электроды, выпускаемые промышленностью и имеющие соответствующую маркировку, например, ЭМ—СЮ4 01, ЭМ—НОз —01. Чувствительный элемент таких электродов состоит из электродноактивного компонента, поливинилхлорида и растворителя (пластификатора). В лабораторной практике используют аннонселективные электроды, для которых электродноактивным соел,инением являются соли четвертичных аммониевых оснований. [c.121]

Подобно другим основным красителям (трифенилметанового ряда) родамины образуют ионные ассоциаты (трехкомпонентные комплексы) с рядом крупных анионов типа ОаСЦ , 1пВг4 и др. Соединения такого типа, в отличие от хлорида родамина, хорошо экстрагиру- [c.93]

Можно продолжить сопоставление свойств РЗЭ и кальция, обсуждая комплексообразующую способность РЗЭ(III) [10]. Так же как Са(П), с обычными лигандами, такими как аммиак, цианид-, нитрат-, сульфат-, тиосульфат-, галогеиид-ионы, РЗЭ(III) дают лишь очень неустойчивые комплексы. В разбавленных растворах эти комплексы полностью диссоциированы, хотя при концентрировании растворов все же образуются ионные ассоциаты с последующей кристаллизацией двойных солей. [c.75]

Смешанные комплексные соединения — полиядерные комплексы, в состав которых входит несколько атомов металла, и моноядер-ные соединения, в состав которых входит несколько различных лигандов. Введение второго лиганда придает комплексу ряд новых свойств, например появляется окраска или увеличивается ее интенсивность, усиливается способность экстрагироваться органическими растворителями (ионные ассоциаты). [c.37]

Молибден с триоксифлуороном и его производными образует комплексное соединение при соотношении компонентов Мо R 1 1 и 1 2 в зависимости от кислотности раствора. Эти соединения не экстрагируются органическими растворителями. В присутствии антипирина и его производных образуются комплексы катионного характера, которые при добавлении анионов сильных кислот хорошо экстрагируются хлороформом в виде ионных ассоциатов, предполагаемого состава [МоОгФАнТа] A , где Ф — триоксифлуорон Ант—антипирин [c.181]

Хорошо соединения экстрагируются при образовании ионных ас-социатов. Эти соединения состоят из катиона основного красителя и аниона, являющегося ацидокомплексом металлов ( 27), например Н[Вр4), Н[8ЬС1 ], Н[ТаРв1. После прибавления основного красителя, например метилового синего или родамина, образуется плохо растворимый в воде ионный ассоциат. Краситель не реагирует непосредственно с металлом, поэтому хромофорная система красителя не изменяется. Но если экстрагировать ионный ассоциат слабым экстрагентом, например бензолом или толуолом, то извлекается только комплекс, образованный красителем — металлом и лигандом, но не извлекается сам краситель. [c.82]

Образует со мн. металлами комплексы [MRJX и ионные ассоциаты (КН) [MXJ, где М = Т1, 2г, НГ, ТЬ, Ре, Со, РЗЭ и др., [c.46]

Анионы, разупорядочивая структуру воды, оводняют и катион, и неэлектролит, создавая этим условия для образования гидратно-сольватных оболочек катиона (устойчивость таких комплексов катион—вода—растворитель будет тем прочнее, чем сильнее поляризована вода, т. е. чем больше заряд и меньше радиус катиона). Склонность упомянутых выше ионов к образованию дальних, небьерру-мовских (по терминологии Даймонда [283]) ионных ассоциатов приводит к повышению вероятности образования их с заранее подготовленной смешанной гидратно-соль-ватной оболочкой. Среди большого числа разнообразных по своему составу и строению сольватов имеются такие, значения параметров растворимости которых довольно близки к значениям этого параметра равновесной фазы растворителя, в результате чего произойдет их распределение между обеими фазами. [c.111]

Этот пример демонстрирует невозможность проведения четких различий между гидратом (или сольватом), комплексом и ионным ассоциатом. В этом случае использование формальной классификация (рис.4.1>3 и 4.1-4) может оказаться весьма полезным. [c.129]

Внешнесферные комплексы. Многие комплексы могут присоединять дополнительные ионы или молекулы, не связанные непосредственно с центральным атомом. Такие комплексы называются внешнесферными. Лиганды, находящиеся во внешней сфере, удерживаются главным образом электростатическими силами. Внешнес ные комплексы представляют собой частный случай ионных ассоциатов — сложных частиц, состоящих из разноименно заряженных ионов, удерживаемых электростатическими силами. [c.143]

Помимо электростатических взаимодействий, дополнительная стабилизация внешнесферных комплексов может иметь место за счет образования водородных связей, переноса заряда и донорно-акцепторных взаимодействий между лигандами внутренней и внешней сфер. Такие специфические взаимодействия лигандов проявляются, например, в изменении окраски при образовании внешнесферного комплекса. Так, комплекс серебра с бромпиро-гаплоловым красным (Ь) окрашен в желтый цвет, а в присутствии фенантро-лина образуется голубой комплекс состава [А (РЬеп)2Г Ь". На основе этой реакции разработан чувствительный и селективный спектрофотометрический метод определения серебра. Для спектрофотометрического определения многих элементов (Си(П), 2п(11), С<1(11), А1(Ш), Са(Ш), 1п(Ш), 8с(111) и др.) используют ионные ассоциаты их окрашенных хелатов с по- [c.143]

Условия экстра1сцнн вещества. 1. Чтобы ион металла и другие заряженные частицы перешли в органическую фазу, необходимо нейтрализовать заряд. Ионы металла можно связать в незаряженный комплекс комплексы, имеющие заряд, можно экстрагировать в виде ионных ассоциатов. [c.217]

Можно выделить два типа экстрагирующихся соединений неиони-зованные (однородно- и смешанолигандные комплексы) и ионные ассоциаты. В свою очередь каждый тип объединяет соединения, отличающиеся строением, природой связи и характером взаимодействия с экстрагентом (табл. 7.4). [c.228]

СГ шш Вг и ТБФ), то в зависимости от концентрации компонентов могут экстрагироваться как смешанолигацдные комплексы, так и ионные ассоциаты. [c.231]

Образование ионных ассоциатов анионными галогениднымв комплексами сурьмы(У) с катионами основных красителей. Эта [c.22]

Ряд гравиметрических методов основан на образовании нерастворимых в воде ионных ассоциатов, образуемых анионными комплексами Sb(V) с катионами органических оснований. Описан [98] метод, основанный на осаждении Sb(V) в виде г е к с а-хлороантимоната диантипирилметания. Этот метод позволяет определять Sb в присутствии As, Zn, u и небольших количеств Bi. В другом методе [866] Sb(V) выделяют в виде гексафтороантимоната тетрафенил-арсония и гексафтороантимоната нитрон и я. [c.31]

Экстракционно-фотометрическое определение 8Ь родамином С изучалось многими исследователями [326, 476, 956, 1013, 1125, 1169, 1302, 1390, 1460, 1550]. Для окисления ЗЬ(1П) до ЗЬ(У) лучшим реагентом является Се(804)2 в среде 6 М НС1. С его применением окисление проходит быстро и количественно без нагревания. Избыток Се(1У) восстанавливают гидроксиламином. При использовании в качестве окислителя КаКОд его избыток устраняют мочевиной [1125]. Определению 8Ь с применением родамина С мешают Ге, Оа, 1п Т1 и Аи, образующие с родамином С одинаково окрашенные экстрагирующиеся ионные ассоциаты. Для устранения их мешающего влияния 8Ь предварительно отделяют или выделяют мешающие элементы. Так, например, Аи легко можно выделить восстановлением сульфитом до металла, а Оа и Ге — экстракцией их хлоридных комплексов перед окислением 8Ь(1П) до 8Ь(У). Небольшие количества Ге(И1) можно маскировать Н3РО4. Описан [1634, 1647] метод, в соответствии с которым 8Ь(У) в виде хлоридного комплекса выделяют экстракцией цзо- [c.50]

Осаждение другими органическими реагентами. С применением ализарина S сурьма может быть отделена от А1, Сг, Мп, Со, Ni, As и d в виде нерастворимого ализарината [34, 755]. Сурьму можно отделить от большинства элементов осаждением из галогенид-ных растворон добавлением водно-спиртового раствора дианти-пприллгетана, образующего нерастворимые ионные ассоциаты с анионными галогенидными комплексами Sb. Наиболее полно S1) осаждается из иодидных растворов (количественное осаждение Sb в этом случае обеспечивается при ее концентрации > 5-мкг .ул) [593]. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология