Малеиновая кислота реакции присоединения

Реакция осуществляется г ис-стереоспецифично. В результате присоединения образуется циклический эфир, который в водной среде легко гидролизуется по связи О—Мп, давая двуокись марганца и гликоль. При окислении по Вагнеру геометрических изомеров олефина получаются стереоизомерные гликоли. Так, малеиновая кислота дает мезовинную кислоту, а фумаровая — (1,1-винную [c.272]

Пирролы с большим трудом вступают в реакцию циклоприсоединения по Дильсу — Альдеру для них типична реакция заместительного присоединения по а-положению. В результате взаимодействия незамещенного пиррола с малеиновым ангидридом или малеиновой кислотой образуется смесь продуктов. По этому типу присоединяется к пирролу и дегидробензол. Ы-Алкилпирролы более [c.231]

Диеновый характер изобензофуранов еще раз подчеркивается той легкостью, с которой эти вещества вступают в реакции присоединения, столь характерные для сопряженных диенов. Указанные реакции используются в целях получения важных промежуточных продуктов для органического синтеза. Так, Вейсс и его сотрудники [27] осуществили конденсацию 1,3-дифенилизобензофурана с этиловым эфиром коричной кислоты, инденом, малеиновым ангидридом и акролеином, а также конденсацию 1,3-ди-а-нафтилизобензо-фурана с малеиновым ангидридом. Реакцию 1,3-дифенилизобензофурана с малеиновым ангидридом и я-бензохиноном изучил Барнетт [28], а конденсацию того же изобензофурана с я-бензохиноном и а-нафтохиноном —Дю-фресс [29, 30]. [c.62]

Уже одно это свойство сближает фуран с бензолом сходство с этим ароматическим углеводородом проявляется такнсе в том, что фуран не дает с галоидами устойчивых продуктов присоединения, но способен к реакции замещения (например, при действии брома). Замещение происходит у обоих а-углеродных атомов, поскольку при окислении дибром-фурана получается малеиновая кислота [c.959]

Основным способом получения карбофоса является присоединение диметилдитиофосфорной кислоты к эфиру малеиновой кислоты. Реакция протекает очень легко в присутствии основных катализаторов как в среде различных органических растворителей, так и без них [c.550]

Выходы р-метиловых эфиров N-алкиласпарагиновой кислоты, получаемых из монометилового эфира малеиновой кислоты, составляют 55—85%. Ранее применявшиеся методы присоединения аминов к t,P-ненасыщенным нитрилам требовали применения давления [81], однако применение таких катализаторов, как моногидрат ацё-тата меди(II) 182], позволило проводить эту реакцию при обычном давлении. [c.533]

Алкены превращают в сложные эфиры янтарной кислоты по реакции с моноксидом углерода, спиртом и хлоридом палладия в присутствии хлорида ртути (И) [868]. Присоединение идет главным образом как ww-процесс. По аналогичной реакции из алкинов как терминальных, так и внутренних получают сложные эфиры замещенной малеиновой кислоты. [c.276]

При присоединении аммиака по Михаэлю к малеиновой кислоте образуется смесь аммониевых солей рацемической 2-аминоянтарной кислоты. Объясните, почему эта реакция может давать энантиомерные продукты. [c.262]

Обычно в состав простетических групп в растительных и животных системах входят порфириновые ядра, представляющие собой хелатные структуры с включением ионов металлов (Ре , Со ", и т. д.). Так, гемоглобин животных содержит такую группу с Ре " , присоединенную к белковой половине (глобин). Эта группа аналогична по структуре простетической группе, содержащей в хлорофилле растений и одноклеточных животных. Молекулярный вес белков обычно лежит в пределах от 30 ООО до 80 ООО. Однако молекулярный вес может быть и меньше и значительно больше этих величин. Ферменты являются очень специфичными катализаторами. Зачастую их активность может проявляться только в какой-либо одной реакции. Так, например, фумараза катализирует только обратимую реакцию превращения малеиновой кислоты в фумаровую [98] [c.561]

Тиометиленкарбоновые комплексоны могут быть также получены реакцией присоединения тиогликолевой кислоты по двойной связи, например в реакциях с малеиновой и акриловой кислотами Возможно использовать для этих целей также иминотиазолидон и (амидинотио)уксусную кислоту [8, с 13] (схема [c.90]

Фумаровая и малеиновая кислоты дают много идентичных реакций. Так, водород над никелем или платиной гидрирует обе кислоты в янтарную. Обе кислоты присоединяют молекулу воды (в присутствии сильных кислот), образуя яблочную кислоту. Присоединение хлористого водорода приводит в обоих случаях к одной и той же хлорянтарной кислоте, а озонирование — к глиоксиловой кислоте [c.336]

Основным методом получения карбофоса служит реакция присоединения диметилдитиофосфорной кислоты к эфиру малеиновой кислоты [c.459]

Найдено, что в ряду растворителей от о-ксилола до хлороформа скорость реакции присоединения тетрацианэтилена к антрацену возрастает в 70 раз [125]. Замена этилацетатной среды на уксусную кислоту ускоряет реакцию между циклопентадиеном и акролеином в 35 раз [129]. Маловероятно, чтобы столь слабая чувствительность к природе растворителя была обусловлена биполярным активированным комплексом. Экспериментальные данные лучше согласуются со следующим механизмом сначала диен и диенофил образуют комплекс типа ДЭП/АЭП, который затем через электроноизбыточный поляризуемый активированный комплекс непосредственно превращается в продукт реакции. В некоторых случаях замена растворителя приводит к существенному изменению энтальпии активации реакции Дильса—Альдера. Определение относительных величин энтальпии сольватации исходных веществ в раствори-телях-ДЭП и АЭП методом калориметрии показало, что в растворителях-ДЭП стабилизированы реагенты, тогда как в более электроотрицательных растворителях-АЭП стабилизируется электроноизбыточный активированный комплекс [128]. Отсюда следует, что влияние растворителей на энтальпию активации реакции Дильса — Альдера с участием электронодефицитного малеинового ангидрида и тетрацианэтилена в качестве диено-фила можно объяснить электронодонорными (или электроноакцепторными) свойствами растворителя, при км сольватация диенофила возрастает в растворителях-ДЭП [128, 538—540] (см., однако, работу [130]). [c.238]

Если в ферментативную реакцию включаются группы С = С, то необходимо рассматривать прохиральность на обоих концах двойной связи. Так, фумаровая кислота имеет одну поверхность с ге,ге-, а другую — с 5г,51-прохиральностью. Малеиновая кислота имеет ге,51-прохиральность для обеих поверхностей. Гидратация фумаровой кислоты в цикле трикарбоновых кислот (разд. 16.2) приводит к образованию 5-яблочной кислоты, ферментативное присоединение ОгО дает продукт с / -конфигура- [c.350]

С N-алкилимидами малеиновой кислоты проводили реакцию Дильса — Альдера [1]. В некоторых случаях амиды были получены также за счет 1,3- или 1,4-диполярного присоединения [2]. В работе [3] приведен интересный пример 1,4-диполярного присоединения [c.430]

Значительное число производных этого ряда (3-13) бьшо получено в работах [6-8] (схемы 1, 2). Циклоприсоединение диазосоединений к активированным олефинам протекают согласно правилу Ауверса, которое было установлено на основе изучения взаимодействия ДС с эфирами малеиновой, фумаровой кислот и их алкилпроизводными [9, 10]. Изучение строения образующихся производных пиразолина 3-7 показало, что реакции присоединения протекают стереоспеци-фично, с сохранением относительной исходной конфигурации заместителей [11-15] (табл. 1). [c.7]

Диметокси-3,4-дигидроизохинолин, основание неароматического типа, также образует илиды 63, круг реакций присоединения которых оказался даже шире, чем в случае илидов изохинолиния. Помимо присоединения к стандартным реагентам - малеимидам [32], халконам [33], эфирам фумаровой и малеиновой кислот [34], они реагируют с основаниями Шиффа 64 и 3-фенил-2Я-азирином 65 (схема 19) [34]. [c.402]

Продукты прививки стирола к полиэфирам и алкидным смолам и аналогичные продукты, полученные при прививке других виниловых мономеров, имеют промыщленное применение. Полиэфиры получаются поликонденсацией ненасыщенных двухосновных кислот и насыщенных гликолей или насыщенных двухосновных кислот и ненасыщенных гликолей. В качестве ненасыщенных кислот (или их ангидридов) в реакциях поликонденсации использовали малеиновую, фумаровую, итаконовую, меза-коновую и мс-3,6-эндометилеи-А -тетрагидрофталевую (продукт присоединения циклопентадиена и малеинового ангидрида) кислоты. Бутен-диол-1,4 был использован в качестве ненасыщенного гликоля. Для синтеза привитых сополимеров, кроме стирола, применяли винилацетат, акрилаты и метакрилаты, винилтолуол и аллиловые соединения, а также смеси мономеров, например смесь стирола с метилметакрилатом, и различные бифункциональные мономеры, например дивинилбензол и диаллилфталат. Наибольшее применение получил продукт прививки стирола к полиэфиру малеиновой кислоты. [c.273]

Как правило, однозначно протекают реакции присоединения к симметричным диполярофилам, таким, как малеиновый ангидрид, малеимиды, эфиры малеиновой и фумаровой кислот, фумаронитрил. Для несимметрично замещенных диполярофилов строение продуктов присоединения определяется в большей степени электронными и в меньшей - стеричесю1ми факторами и его можно предсказать для халконов, эфиров акриловой кислоты, акрилонитрила и ряда других соединений [1, 12-15]. [c.411]

Присоединение насыщенного карбонильного соединения к сопряженной углерод-углеродной двойной связи мало изучено Шенк и сотр. [216] нашли интересное применение этой реакции Присоединением ацетона (подобно его бис-присоединению к ци клогексену) к, малеиновой кислоте получена теребиновая кис лота (IV) восстановителем служил образовавшийся изопропи ловый спирт. [c.381]

Вслед за первым сообщением [24] о быстром и количественном образовании продукта присоединения Ы-этилмаленимида (МЭМ) и алифатических меркаптанов в нейтральном или слабокислом растворе при комнатной температуре были проведены подробные исследования, которые показали применимость этой реакции для определений [25, 26]. При введении изотопа в остаток малеиновой кислоты молекулы ЫЭМ (как правило, в положения 2 и 3) получается реагент, широко применимый для определения микро- и полумикроколичеств меркаптанов. Так, ь-цистеин превращают в 5- (Ы-этилсукцинимидо) -ь-цистеин (I) [27] [c.354]

Авторы [270] рассмотрели полученные результаты с точки зрения механизма исследованных реакций. Так, для изомеризации малеиновой кислоты, катализируемой KGNS, ранее было постулировано [271] присоединение протона к карбонильному кислороду молекулы кислоты и подход к более отдаленному атому углерода при двойной связи [c.158]

Радикальное присоединение энантового альдегида кдиэтиловому эфиру малеиновой кислоты [7]. Для соблюдения точного телшера-турного режима реакцию проводят в колбе с рубашкой, заполненной кипящим трихлорэтиленом. Альдегид берут в большом избытке Б. п. прибавляют в два приема. [c.99]

При небольшом избыточном давлении водорода и температуре 70—90 °С проходит гидрирование малеиновой кислоты на хлорруте- ниевом и хдорродиевом катализаторах в воде или диметилацет- миде. Как показано, первой быстрой стадией реакции является ( образование металлорганического комплекса. Трехвалентный ион tj родия не образует комплекс с малеиновой кислотой, в то время как одновалентный ион родид быстро образует комплекс. Послед- жий при дальнейшем присоединении водорода разрушается с образованием янтарной кислоты и регенер циейГ каталитически актив-ного иона металла [71. [c.51]

Некоторые реакции присоединения, приводящие к образованию цикла, относятся к типу lfl -пpи oeдинeний. Они приводят к получению циклических цис-производных из цис-олефинов и щ/ а с-производных — из /га/>а с-олефинов. При диеновом синтезе (см, стр. 344), например, бутадиен с малеиновой кислотой образует г ас-Д -тетрагидрофталевую кислоту (о), а с фумаровой — транс-Д -тетрагидрофталевую (п). [c.492]

Необходимо также рассмотреть реакции присоединения к олефинам, катализируемые атомами со стереохимической точки зрения. Это позволяет удовлетворительно объяснить 1 ) геометрическую изохмеризацию и 2) грам гприсоединение к таким олефинам, как коричная и малеиновая кислоты. [c.196]

При этом эфиры малеиновой кислоты оказались особенно способными к присоединению олефиновыми компонентами, которые также хорогао реагируют с другими альдегидами с прямой цепью, С таким же успехом можно вводить в реакцию и а, р-пенасыщенные кетоны. [c.554]

Так, например, если избыток гексина-3 добавить к диизобу-тилалюминийгидриду и после того, как окончится экзотермическая реакция, нагревать смесь в течение нескольких часов при 60—90°, а затем после удаления непрореагировавшего избытка гексина остаток взвесить, то оказывается, что вес заметно увеличился. Это увеличение веса показывает, что с 1 молем диизобутилалюминийгидрида прореагировало почти 2 моля гексина-3. Присоединение второй молекулы гексина-3 является единственно возможным протеканием процесса, так как даже при очень длительном нагревании дальнейшего присоединения не наблюдается. Алкоголиз дает наряду с 2 молями изобутана 1 моль димера гексина-3, который по способу образования и свойствам (присоединение ангидрида малеиновой кислоты) может быть только [c.285]

Смотреть страницы где упоминается термин Малеиновая кислота реакции присоединения: [c.388] [c.370] [c.347] [c.451] [c.337] [c.104] [c.86] [c.487] [c.146] [c.260] [c.385] [c.390] [c.285] [c.287] [c.99] [c.50] [c.18] [c.64] [c.28] [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология