Галоиды ионы Г устойчивость

Fj + г. Устойчивость ионов Г3 зависит от природы галоида и ха- [c.281]

Как видно из приведенных данных, по ряду С1—Вг—I устойчивость ионов Г3 быстро возрастает. Разбавление растворов и нагревание благоприятствуют смещению равновесий вправо, большая концентрация Г — влево. Результатом существования подобных равновесий является более высокая растворимость свободных галоидов в растворах галогенидов по сравнению с чистой водой. [c.281]

Устойчивый центр скрытого изображения состоит из трех или более атомов серебра или золота. Условия его образования во время экспонирования были описаны выше (стр. 437). Такая группа атомов во время или после экспонирования может присоединить ион серебра, приобретая при этом положительный заряд. Компенсирующий отрицательный заряд создается либо избыточным ионом галоида, находящимся на соседнем поверхностном уступе, либо вакантным узлом иона серебра [32, 74]. [c.440]

Более поздние исследования были посвящены распаду ионов селена и теллура с образованием галоидов в водных растворах. Разнообразие известных устойчивых состояний исходного и конечного элементов позволяло надеяться найти более подходящие условия для опытов, чем в случае цепи лантан-церий. Характеристика этих цепей представлена в табл. 1. Излучения ядер в первых звеньях цепей являются теми, для которых мы ищем сопровождающие химические эффекты. Излучения вторых звеньев являются средством для характеристики свойств вновь возникающего вещества при химическом разделении. Следует заметить, что к, 3-излучению исходного ядра примешиваются -/-лучи и электроны конверсии. В оправдание отметим, что эти осложнения были обнаружены нами лишь после начала исследования. [c.246]

Прежде чем перейти к обсуждению частных реакций, рассмотрим общие вопросы анодного галоидирования. При электролизе раствора галоида на платиновом электроде, содержащем следы иридия и родия для придания электроду устойчивости к корродирующему действию свободного галоида, выделение последнего происходит обычно при потенциале разряда галоида в растворе. Таким образом, выделение иода, брома и хлора происходит соответственно при значениях потенциала примерно 0,52 0,94 и 1,31 в. Однако если в растворе присутствует деполяризатор, который может реагировать с выделяющимся галоидом, потенциал выделения галоида будет несколько ниже. При надлежащем регулировании анодного потенциала опасность возникновения смешанных реакций обычно незначительна. Хотя для напряжения разложения воды было получено несколько значений, устойчивое выделение кислорода и водорода происходит при разности потенциалов примерно 1,7 б. При этом гидроксильные ионы разряжаются на аноде с образованием воды и выделением газообразного кислорода. Однако иногда может оказаться, что вещество, которое подвергается анодному замещению, является хорошим деполяризатором кислорода в таком случае конечный продукт будет результатом двух одновременно протекающих процессов анодного окисления и замещения. Если анодное замещение производится в щелочной среде, то при определенной поляризации начинается выделение кислорода, и получающийся конечный продукт окажется результатом двух процессов. Это особенно характерно для тех случаев, когда органический деполяризатор присутствует в количествах, недостаточных для того, чтобы немедленно реагировать с выделяющимся галоидом. В таких условиях галоид реагирует с ионом гидроксила, образуя гипогалоидную кислоту, которая может быть как галоидирующим, так и окисляющим агентом. В особен- [c.152]

Синтез изотопным обменом может быть применен для введения в молекулы радиоактивных и стабильных изотопов вместо атомов, находящихся в подвижном положении. Атомы неорганических соединений обладают большой подвижностью, поэтому изотопным обменом метка может быть легко введена в любое положение соединения, кроме случая, когда он — центральный атом комплексного иона. В органических соединениях подвижными являются атомы галоидов, металлов, в отдельных случаях атомы серы. Атомы водорода подвижны в ОН-, НН-, 5Н-группах. Связь С—Н более устойчива и обмен таких атомов водорода возможен лишь в жестких условиях (щелочной или кислой средах). Атомы углерода в органических соединениях неподвижны, но в условиях протекания перегруппировок введение радиоактивных атомов углерода в молекулу изотопным обменом возможно. [c.511]

Подвижность галоидов. Карбониевые ионы и влияние на их устойчивость индукционных эффектов и эффектов сопряжения. Действие водной и спиртовой щелочи на алкилгалогениды, конкуренция реакций замещения и отщепления. Галоидные алкилы и алкил-сульфаты как алкилирующие агенты. Реакция обмена галоидов в алкилгалогенидах получение нитрилов, нитросоединений, аминов, меркаптанов, простых эфиров. [c.219]

Скорость гидролиза определяется, очевидно, двумя факторами 1) наличием полярных заместителей и 2) пространственными затруднениями в кислотном остатке молекулы. При гидролизе в щелочной среде полярные заместители у а-углерода (расположенного рядом с карбонильной группой кислотного остатка) влияют на скорость реакции. Радикалы с отрицательной полярностью оказывают сильное индуктивное влияние, вызывая перемещение электрона к радикалу. Это облегчает действие гидроксильного иона. Галоиды могут служить хорошим примером групп с отрицательной полярностью. Сильно фторированные кислоты являются значительно более кислыми, чем соответствующие углеводороды Это вызвано индуктивным эффектом оттягивания электронов группами СРг. Сложные эфиры, образованные из таких кислот, имеют очень сильную склонность к гидролизу. Сложные эфиры фторзамещенной кислоты и не-фторированного спирта легко гидролизуются 5%-ным горячим раствором каустической соды Вместе с тем, эфиры, получаемые из сильно фторированных спиртов и нефторированных кислот, довольно устойчивы к гидролизу [c.132]

Интересный случай изменения скорости реакции исключительно под влиянием изменения молекулярной геометрии описан [159] на примере взаимоде1 1ствия трео- и эритро-изомеров 1,2-дифенил-1-про-пилбромбензолсульфоната с галогенидами лития в ацетоне, трео-( оединения неизменно реагировали много быстрее (и были менее устойчивы), чем эритро-изомеры. Если принять, что в переходном состоянии вступающая группа (галоид-ион, X ) противостоит самой маленькой группе (водороду у второго углеродного атома), то, рассматривая молекулу вдоль оси —Сз и проектируя ее на плоскость. [c.92]

Класс летучих неорганических фторидов включает большое число разнообразных соединений, для многих из которых нот прямых аналогов среди соединений других галоидов. Исключительная устойчивость иона фтора но отношению к окислителям позволяет ему образовывать прочные химические связи с атомами, находяш имися в высшей степени окисления, в которой они обладают значительным сродством к электрону. В то же время малый размер атома фтора обусловливает возможность образования большого числа высоковалентных полифторидов. Большинство таких фторидов, характери-зуюш ихся необычайной летучестью, может быть получено путем использования элементарного фтора или с помощью таких фторирующих агентов, как IF3 или 0F3. Однако некоторые высоковалентные фториды впервые были получены с помощью реакций диспропорционирования, сопровождающих обмен атома хлора полихлорида металла на атом фтора фтористого водорода. Так, нанример, UFg был впервые случайно получен из U lgH HF Руффом, пытавшимся найти наиболее простой способ получения соединения, которое могло бы при нагревании выделять фтор. [c.69]

Таким образом, свойства платиновых анодов и ПТА обусловлены образованием или наличием на поверхности анода окислов и xesto-сорбировапных слоев, на которых и происходит электродная реакция. Состояние поверхности анода и ход электрохимической реакции взаимосвязаны между собой и оказывают влияние друг на друга. В щелочных, сульфатных, фосфатных и других растворах, где основным анодным процессом является выделение кислорода, окисление поверхности анода протекает быстро, В хлоридных или содержащих ионы хлора электролитах основным анодным процессом на ПТА или платине может быть разряд хлор-ионов, поэтому окисление поверхности анода замедляется из-за низкой скорости образования кислорода в результате действия ионов хлора. Происходит частичное вытеснение кислорода хлором [88—91]. В присутствии хлор ИОнов в электролите в процессе анодной поляризации платины происходит взаимная конкуренция кислорода и хлор-ионов. Предварительное окисление поверхности анода снижает адсорбцию ионов галоидов в кислых растворах [92—94]. Аналогичные явления наблюдаются TaKHie при адсорбции поверхностью анода других частиц, в том числе и органических молекул. Так, на платиновом аноде при потенциале выше 1,6 В при адсорбции бензола и нафталина наблюдалось частичное вытеснение хемосорбированного кислорода. Адсорбция связана с внедрением органических молекул в поверхностный слой окисла и образованием устойчивых поверхностных соединений, влияющих на электрохимические свойства поверхности [95]. [c.153]

Комплексообразование с галоидами. Для галоидных соединений циркония весьма характерно комплексообразование с соответствующими галоидоводородными кислотами, особенно с их солями. Наиболее типичны галогенные комплексы М22гГе (где М — одновалентный металл). Они хорошо кристаллизуются и подвергаются гидролизу меньше, чем исходные галогениды 2тГ . Это указывает на устойчивость комплексных ионов [2гГв] в растворе. Устойчивость комплексов уменьшается с увеличением атомного веса галоида. Фторидные комплексы устойчивы в водных растворах [394]. Хлоро- и бромокомплексы были получены в спиртовых растворах [727]. Для циркония и гафния известны комплексы [c.35]

Наиболее важной из всех связей этого типа является ионная связь, обусловленная электростатическн1М притяжением избыточных электрических зарядов противоположно заряженных ионов. Атомы металлов, например, легко теряют свои внешние электроны, а атомы неметаллов, наоборот, стремятся присоединить добавочные электроны. Таким образом, могут возникнуть устойчивые катионы и анионы, которые в основном сохраняют свое электронное строение при приближении друг к другу и при образовании молекулы или кристалла. В кристаллах галогенидов щелочных металлов нет отдельных молекул МеХ. Кристаллы состоят из катионов металла и анионов галоида. Кристаллическая решетка большинства галогенидов тюстроена так, как это изображено на рис. 3 для хлористого натрия. [c.32]

Соотношение конечных продуктов реакции будет, вероятно, зависеть от их устойчивости, т. е. будет определяться термодинамическими факторами. Возможно, что образование карбониевого иона как кинетически независимой чаетицы и не происходит, а присоединение катиона галоида и отщепление протона происходит одновременно [c.239]

Для ионов галоидов характерно образование с некоторыми металлами комплексных анионов состава [МГз] и [МГ4] , причем устойчивость их увсдичивается в ряду Р", С1 , Вг, J" от F к [c.535]

Данные табл. 4 показывают, что ионный характер связи уменьшается от 81р4 к 8 4, но даже и в этом последнем соединении еще частично сохраняется. Из табл. 3 и 4 видно, что теплоты образования всех тетрагалогенидов кремния значительно больше, чем моносилана. Это указывает на большую устойчивость первых по сравнению с силаном. Кривые температур плавления в системах галоид— кремний поднимаются все более круто от фтора к йоду (см. рис. 3). Диаграммы состояния этих систем еще не установлены. [c.37]

Иногда чувствительность по отношению к кислотам рассматривается как доказательство того, что эти соединения являются не чисто металлоорганическими соединениями, а какими-то комплексными веществами. Однако в настоящее время известно, что Р-замещенные металлоорганические соединения весьма легко вступают в реакции р-отщепления (ср. например, с образованием этилена при гидролизе 3-хлорэтилкремневых соединений). В этом случае реакция облегчается кислотами, протон которых присоединяется к атому кислорода спиртовой или эфирной группы ртутьорганического соединения необходима, вероятно, также координация ионов галоида с ртутью, поскольку молекулярные соединения в разбавленной азотной или серной кислоте устойчивы. Более четко координационный эффект проявляется при использовании цианида или тиоцианата калия, которые разлагают соединения в нейтральном растворе, регенерируя олефины. [c.128]

Наиболее достоверно установленными валентными состояниями астатина являются —1, О и +5, отвечающие иону At", элементарному At и иону АЮ соответственно. Эти валентные формы аналогичны устойчивым состояниям других галоидов, находящихся в растворах в макроколичествах. Другие валентные состояния астатина менее устойчивы в растворах и поэтому труднее идентифицируемы. Аппельман [33] приводит следующую схему окислительновосстановительных потенциалов астатина в слабокислых растворах (pH 1) [c.238]

Меервейн предложил для объяснения этой реакции ионный механизм реакции, согласно которому первой ступенью реакции является распад соли арилдиазония, находящейся в ионном состоянии, на азот и Аг -катион. При этом допускалось, что такому распаду благоприятствует поляр-изуюшее действие молекул ненасыщенного соединения. В дальнейшем образовавшийся Аг катион, дополняя свой электронный секстет, присоединяется по поляризованной С = С-связи к отрицательно заряженному атому углерода. Возникающий промежуточно карбоний-ион (I) может образовать устойчивое соединение или за счет потери протона (арилирование), или за счет присоединения иона галоида (га-лоидарил и рование). Процесс в целом может быть представлен следующими схемами [c.293]

В основе теории Косселя лежит стремление атомов отдавать или приобретать при ионизации столько электронов, чтобы образовалась внешняя электронная оболочка, идентичная оболочке атомов соседних благородных газов. Действительно, электронная оболочка последних отличается особенно большой устойчивостью, что видно, например, из их полной химической инертности. Она целиком заполнена 8 электронами у атомов всех благородных газов кроме гелия, где заполнение достигается двумя электронам (табл. 11). Такую заполненную стабильную октетную оболочку мы будем дальше называть замкнутой. Если элемент в периодической системе-.ближе к предыдущему благородному газу, чем к следующему (начало периода), то он отдает избыточные электроны, превращаясь в катион. Такие элементы называются электроположительными (металлическими). Типичными их представителями служат щелочные и щелочноземельные металлы и, в меньшей степени, гомологи алюминия. Если элемент ближе к следующему за ним благородному газу, то он называется электроотрицательным (металлоидным). Его атомы достраивают свои электронные обо--лочки до- замкнутых октетов, приобретая электроны и превращаясь при этом в анионы. Типичными представителями таких элементов служат галоиды, гомологи кислорода и, в меньшей степени, гомологи азота. Таким образом, молекулы с ионной связью образуются из сильно электроположительных и сильно электроотряцател.ь-ных атомов наиболее ясно выражена эта связь в галоидных соединениях щелочных металлов. [c.218]

В дальнейшем изложении под на званием отрицательный ион мы будем понимать лёгкие молекулярные и атомарные ионы. Наиболее убедительно существование таких ионов доказывается на опыте масс-спектрографическими методахми [859]. В исследованных в этом отношении газах обнаружены отрицательные ионы О", 0 , N07, N07, ОН", Н , НдО", ьг, ЫаЛ К , КЬ-, Сз-, Ag-(смотрите [2475]), а также отрицательные ионы галоидов — фтора, хлора, брома и иода. В инертных газах — аргоне, неоне и гелии — ив азоте отрицательных ионов не обнаружено. В сухом воздухе и в кислороде чаще встречается атомарный ион 0 чем молекулярный 0.7. Некоторыми исследователями обнаружены на их масс-спектрограммах также многократно заряженные отрицательные ионы. Установлено, что устойчивость наблюдаемых отрицательных ионов различная. [c.242]

Установлено, что полимеры, выделенные из продуктов реакции, обработанных едким натром, содержат первичные гидроксильные группы, однако ни в одном из случаев не удалось обнаружить галоид или углерод-углеродные двойные связи. Более того, после обработки продуктов реакции трихлоруксус-ной кислотой полимер всегда содержит хлор. Эти данные подтверждают предположение, что обрыв цепи происходит за счет образования ненапряженного неактивного иона оксония с 1 -членным циклом. Деструкция устойчивого иена вксвния [c.299]

На примере этилового эфира олеиновой кислоты изучена зависимость, селективности и глубины гидрирования от состава и способа приготовления ряда цинксодержащих катализаторов хромита цинка, чистой окиси цинка окиси цинка, промотированной добавками окислов железа, аммония, хрома, марганца и меди. Изучена зависимость каталитических свойств окиси цинка от способа ее приготовления, природы исходных соединений, присутствия посторонних ионов, условий прокаливания углекислого цинка. Исследован ряд катализаторов, полученных осаждением окиси цинка на носителях (активированный уголь, пемза, окись алюминия). Наилучшие результаты получены с катализатором ZnO/AbOa. Подобрана марка окиси алюминия и соотноще-ние компонентов, обеспечивающие получение наиболее активного и селективного Кт. Добавки железа, марганца и хрома в зависимости от их концентрации могут повыщать и снижать активность и селективность окиси цинка. Добавка меди резко повыщает активность окиси цинка и одновременно снижает ее селективность практически до нуля. Обнаружена уникальная устойчивость цинкокисных Кт. к отравлению галоид- и серусодержащими соединениями. На основании проведенных исследований разработан промышленный метод получения ненасыщенных спиртов селективным гидрированием кашалотового жира. Приведен литературный обзор по селективному гидрированию эфиров ненасыщенных кислот. [c.376]

Число образующихся при таком взаимодействии энергетических уровней будет конечным. Если имеются устойчивые уровни, то атом будет стремиться захватить лишний электрон и превратится в отрицательный ион. В этих случаях энергия захвата электрона, называемая энергией сродства атома к электрону, полол ительна. Наибольшим сродством к электрону обладают атомы галоидов ( = 3—4 эв). Из металлов наибольшим сродством к электрону обладают атомы тяжелых одновалентных металлов ( си—1,0, ли —2,4 эв). [c.31]

Поэтому можно допустить, что у четырехсвязного Н -иона также происходит гибридизация одной 5- и трех р-связей, т. е. образуется гибридизованный 5р -тип связи. По сравнению с трехвалентным азотом в аммиаке и его производных, где имеются три р-связи, это означает рост энергии связи для всех четырех 5р -связей аммониевых соединений, а также образование тетраэдра, полностью соответствующего пространственному строению четырехсвязного атома углерода. Можно показать, что каждая из связей N—Н в аммониевой структуре [НН4] имеет энергию связи примерно на 28 ккал ббльшую, чем в ННз. Другими факторами, стабилизирующими аммониевую структуру, являются, например, повышение энергии связи в молекуле НН4С1 из-за разности Е сродстве к электрону с галоидом, куло-новская энергия ионной связи NHf — галоид , а также ионизационный потенциал аммиака. Таким образом, становится понятным, почему аммониевые соединения легко образуются и очень устойчивы. [c.194]

Выделяющийся при частичном окислении иодистоводородной кислоты свободный иод не осаждается, а остается в растворе вследствие взаимодействия с избытком ионов I по схеме I + l2=T +4 ккал/моль. Аналогично могут возникнуть ионы Вг3 и С13, а также ионы Г3, образованные разными галоидами (кроме фтора). Образующийся в растворе ион Г3 находится при этом в равновесии с продуктами своего распада Г3< Т2+Г. Устойчивость ионов Г3 зависит от природы галоида и характеризуется следующими значениями констант равновесия [c.280]

Устойчивость солей комплексных кислот типа НгЗГв, в общем, возрастает по ряду Т —2г—НГ и уменьшается по ряду галоидов Р—С1—Вг—I. Ядерные расстояния Э—Г в ионах Т1Р , Т1С и равны соответственно 1,92 2,35 и 2,45 А. Для кон- [c.159]

Полифториды не получены, а из полихлоридов были выделены лишь отдельные производные очень объемистых катионов (например, [Н(СНз)4]С1з). Напротив, полибромиды и полииодиды, а также многие смешанные полигалогениды типа МГз, содержащие одновременно различные галоиды, изучены довольно хорошо. Для характеристики зависимости их устойчивости от природы комплексообразователя ниже сопоставлены константы нестойкости ионов типа в водном растворе при 25 С [c.235]

В разных местах курса, начиная с раздела о нуклеофильном замещении галоида в галоидных алкилах, мы встречались с реакщ1ями катионов, несущих положительный заряд на атоме углерода. Карбкатионы— это частицы разной энергии, и их энергия и реакционная способность всегда связаны со степенью рассредоточения (делокализации) положительного заряда. Делокализация может распространяться на другие углеродные атомы или ароматические системы, связанные с карбониевым ионом, или же на неуглеродные атомы. Стабильными (устойчивыми) карбониевыми ионами будем условно называть ионы малой энергии. Влияние делокализации заряда можно проиллюстрировать следующей серией катионов с постепенным возрастанием их стабильности (понижением энергии) [c.522]