Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Каталитическая активность мольная

    Для выяснения влияния набухания и снижения СОЕ катионита на его каталитическую активность набухший в различных реагентах катионит использовали как катализатор этерификации диэтиленгликоля с капроновой, энантовой и пеларгоновой кислотами. Условия реакции температура 139°С мольное соотношение глико-ли кислота 1 2, 1 количество катализатора 5% вес на загрузку компонентов. Реакцию проводили в равновесных условиях в запаянных ампулах в термостате. О ходе реакции судили по изменению кислотного числа реакционной смеси. Пример обработки результатов опыта приведен в табл. 3. [c.113]


    При одинаковых температурах, давлениях, реакционных объемах и мольных долях реагируюш,их веществ скорость реакции пропорциональна каталитической активности. Там, где возможны другие реакции, должна быть сделана также оценка каталитической селективности, т. е. соотношения активностей желательной и нежелательной реакции. Для большинства катализаторов, используемых для производства синтез-газа и аммиака, это не столь важно, так как вследствие тщательного подбора катализатора достигается высокая селективность в нормальных условиях работы. [c.48]

    К уравнениям вида (II, 6) относятся взаимосвязи в рядах сходных веществ мольных объемов и энергии кристаллической решетки [566], каталитической активности ионных катализаторов и электропроводностью [567[, константой равновесия и диэлектрической проницаемостью растворителя [568], шириной запрещенной зоны и показателем преломления полупроводников [569—571]. [c.101]

    Исследованиями каталитической активности цеолита ZSM-11 с мольным соотношением Si Al = (31 176) 1 установлено, что цеолиты H-ZSM-11 е низким отношением Si А1 эффективны в реакции диспропорционирования толуола, со средним - при изомеризации лг-ксилола и с высоким - при алкилировании толуола метанолом [20]. [c.216]

    Каталитическая активность цеолитов зависит от ряда факторов, главным образом от природы обмененных катионов и от мольного соотношения ЗЮг А ЬОз в каркасе. [c.111]

    Специфично проявление геометрического фактора в катализе на сплавах. Если сплавной катализатор состоит из двух компонентов— активного металла и инертного разбавителя, то изменением их мольного отношения можно регулировать концентрацию центров того или иного типа на поверхности, а следовательно, и каталитические свойства. Тэк, добавление только 5 % меди к никелю снижает его активность в реакции гидрогенолиза этана на три порядка. Для оценки относительной доли центров, содержащих определенное число атомов разных типов, применимы комбинаторные формулы [100]. Анализируя с этих позиций данные по каталитической активности, в ряде случаев удается определить приблизительное число атомов в активном центре. Использование такого подхода для анализа механизма каталитических реакций, однако, осложняется из-за двух обстоятельств. Во-первых, во многих сплавах концентрации компонентов на поверхности и в объеме различны. Они могут изменяться в процессе реакции. Это явление, приводящее к обогащению поверхности одним из компонентов, называется сегрегацией и в настоящее время достаточно хорошо изучено [1]. Во-вторых, добавляемый к активному металлу компонент может повлиять на его электронную структуру. [c.29]


    Таким образом, как и при полимеризации этилена, активный комплекс образовывался только при мольном отношении Al/Ti < 1. Однако активность катализатора при полимеризации ВЦГ изменялась с изменением отношения Al/Ti, достигая максимума при значениях от 1 3 до 1 5, в то время как она сохранялась постоянной в случае полимеризации этилена при соотношениях от 1 2 до 1 5. Кроме того, ВЦГ в отличие от этилена образовывал в присутствии применяемой системы лишь олигомерные продукты. Отсутствие каталитической активности данной системы при отношении Al/Ti > 1 объясняется [165] полным. аминированием титана избытком алюминийорганического соединения и невозможностью образования в этих условиях связи Ti—С, активной в полимеризации. [c.110]

    Чтобы каталитическую активность можно было сопоставить с другими параметрами, характеризующими активное состояние, предложено [35] выражать ее в условных единицах, соответствующих, например, проценту превращения, вызванного 0,1 молем вещества, в модельной реакции (мольная каталитическая активность). Для быстрой оценки каталитической способности активных фаз модельную реакцию обычно исследуют в импульсном хроматографическом режиме [36]. [c.224]

Рис. 4,6, Зависимость каталитической активности и срока службы катализатора от мольного отношения SiOj AljOj в мордените. Рис. 4,6, <a href="/info/1573743">Зависимость каталитической</a> активности и <a href="/info/255517">срока службы катализатора</a> от <a href="/info/350613">мольного отношения</a> SiOj AljOj в мордените.
    Основания первого типа не ингибируют процесс полимеризации 1,3-бутадиена под влиянием ( 4H7NiI)2. В пределах мольных отношений ( 4H7NiI)2 NRa от 1 1 до 1 6 триэтиламин и трифенил-амин не влияют на каталитическую активность бис (п-кротилникельиодида) (рис. 8). Аналогичным образом ведут себя диэтиловый эфир и вода. Во всех случаях диен является более эффективным атакующим лигандом за счет своих не только донорных, но и акцепторных свойств. [c.123]

    Цеолиты типа Y [52, 53] также относятся к типу фожазита, и их структура идентична структуре цеолитов типа X. Однако в элементарной ячейке цеолита типа Y содержится вдвое меньше тетраэдров AIO4 и катионов по сравнению с цеолитом типа X. Мольное соотношение SIO2 AljOg в цеолитах типа Y колеблется от 3,1 до 6,0 они отличаются повышенной кислотостойкостью, термостойкостью и каталитической активностью в реакциях крекинга, изомеризации, алкилирования и других процессов. Именно высокая реакционная способность предопределила высокий спрос нефтехимии на этот вид цеолитов. [c.112]

    Каталитическая активность Н2504 начинает проявляться уже при низких температурах. Алкилированием фенола диизобутиленом, например при О—15°С и мольном сотношении фенол олефин катализатор, равном 1 1 (0,075—0,3), получен п-трет-октилфенол с выходом 85—95%. Однако длительность реакции при этом составляла 24 ч [51],. С повышением температуры скорость алкилирования увеличивается, причем при соблюдении оптимальных соотношений катализатора и олефина выходы алкилфенолов остаются высокими (90—96 /о) [8, 52]. В табл. 4.5.2 приведены выходы образующихся при 122 С октилфенолов в зависимости от количества катализатора и мольного соотношения фенол диизобутилен. [c.219]

    Более подробно изучено модифицирование серебра окисламц щел041н0земельных металлов — бария и кальция [312, 313]. На рис. 45 показана зависимость каталитической активности серебра от концентрации окислов бария, стронция и кальция для всех добавок эту зависимость можно описать одной кривой с максимумом, лежащим в области концентраций добавки 1—3% (мольн.). Знергии активации окисления этилена, рассчитанные по начальным скоростям окисления, при введении ВаО изменяются для образования окиси этилена с 61,4 кДж/моль для чистого серебра [c.164]

    В 1961 году был взят патент на получение синтетического цеолита типа Y [ 67], который является аналогом природного цеолита фожазита. По своей структуре и адсорбционным свойствам он мало чем отличается от цеолита типа X, но повышенное мольное отношение ЗЮг/А Оз от 3,d до 6 придает ему некоторые новые свойства. В элементарной ячейке цеолита типа Y содержится вдвое меньше татраэдров AIO4 и соответственно катионов по сравнению с цеолитом X, что и обусловливает, по-видимому, более высокую термическую стабильность и повышенную устойчивость по отношению воздействия органических кислот, а также его высокую каталитическую активность в некоторых реакциях углеводородов. В связи с этим в Советском Союзе развернулись исследования по синтезу и изучению свойств цеолитов типа У [168, 169]. [c.68]

    Скорость полимеризации с катализаторами Циглера — Натта зависит от концентрации Т1С14, природы взятого мономера, характера алкильных групп в алюмииийалкиле и мольного отношения алюминийалкила к четыреххлористому титану. Истинный носитель каталитической активности почти наверняка представляет собой сложное комплексное соединение, содержащее титан, алюминий, атомы галогена и алкильные группы, причем поверхность катализатора играет роль матрицы и независимо от геометрической структуры первой присоединившейся молекулы мономера оказывает влияние на стереохимию присоединения следующей молекулы. [c.244]


    Авторами [6J проведены широкие исследования по изучению каталитической активности гомогенных катализаторов на основе солей и комплексов переходных металлов в реакции изомеризации ВНБ. Ими показано, что хлориды титана, хрома, марганца, меди, молибдена, вольфрама, а также металлов группы железа в различных растворителях (этанол, уксусная кислота, диметилформамид, беизонитрил, ацетонитрил) мало активны при температурах 110—120° и времени реакции 30 часов превращение ВНБ в ЭНБ не превышало 4%. Каталитическая активность указанных соединений возрастает нри добавлении к ним в качестве сокатализатора двухлористого олова в мольном отношении Me l Sn l2 от 1 1 до 1 6, степень изомеризации ВНБ в ЭНБ достигает 20—30%. Однако, в этих условиях протекает побочная реакция гидрирования напряженной циклической двойной связи в углеводородах с образованием 2-винил- и 2-этилиденбицик-ло[2,2,1]гептанов. [c.73]

    Было также установлено, что на результаты процесса существенно влияет мольное соотношение углеводород AsFs, причем при изменении этого соотношения каталитическая активность проходит через максимум. Максимальная активность зависит от молекулярной массы изомеризуемого углеводорода и наблюдается при соотношении углеводород AsFs, равном (9- 11) 1 для н-бутана и (3- 4) 1 для я-гексана. Попытки осуществить изомеризацию я-гептана в присутствии этого катализатора не увенчались успехом из-за высокой скорости реакции крекинга даже при давлении водорода 1,6 МПа из всего превращенного н-гептана получали лишь 8% изогептанов. [c.72]

    Однако ряды активности катализаторов, приведенные в разных источниках, не полностью совпадают. Причина в том, что относительная реакционная способность катализаторов зависит в каждом конкретном случае от природы субстрата, реагента и условий проведения реакции. Количество вводимого катализатора колеблется от более, чем эквимольного, до измеряемого несколькими мольными процентами. Алкилирование олефиноэ кислотами Льюиса катализируется лишь в присутствии протонодонорного сокатализатора. Каталитическая активность протонных кислот уменьшается в ряду НР>Н2504> >-НаР04. Особые эффекты обеспечивают суперкислоты [612], [c.237]

    Катализирует указанные реакции комплекс палладия на ионите, а не металлический палладий. Это косвенно подтверждается двумя фактами. Во-первых, гидрирование аллилбензола сопровождается значительной изомеризацией в проиенилбензол (рис. 7.7), тогда как на Р -черни происходит почти исключителыю гидрирование. Во-вторых, добавка тиофена (мольное соотношение тиофен Р(1 = 2 1) не снижает активности катализатора в гидрировании аллилбензола, тогда как Р(1-чернь при этом полностью дезактивируется. При нанесении комплекса на комплексообразующий ионит структура координационного центра и его каталитическая активность зависят от состояния ионогенных групп ионита. С увеличением степени протонирования насыщенность первой координационной сферы лигандными группами ионита уменьшается, вследствие чего изменяются активность и селективность металлсодержащего ионита. Например, протонированная форма анионита АН-25 сорбирует Ма2[Рс1С14] вследствие электровалентного взаимодействия и последующего внутрифазового превращения с заменой одного иона хлора на пиридиновую группу ионита с образованием координационных центров [c.326]

Рис. 3. Влияние величины обменной емкости катионита КУ-23-10x60 на его каталитическую активность Температура 100 , количество катионита 30 вес.%, мольное соот)1ои1снис псевдокумол формальдегид 6 1, время реакции 3 часа Рис. 3. <a href="/info/39978">Влияние величины</a> <a href="/info/4017">обменной емкости</a> катионита КУ-23-10x60 на его <a href="/info/3231">каталитическую активность</a> Температура 100 , количество катионита 30 вес.%, мольное соот)1ои1снис псевдокумол формальдегид 6 1, <a href="/info/25840">время реакции</a> 3 часа
    Для сохранения каталитической активности катионита при многократном его использовании было предложено ввести в реакционную смесь инертный азеотропообразователь и подавать формалин постоянно со скоростью, обеспечивающей удаление воды с парами гетеро-азеотропа. Оказалось, что введение в реакционную смесь ЭОч-40 об.% циклогексана позволяет при температуре кипения реакциониой смеси 92- -98 эффективно удалять воду из реакционной смеси, т. е. допускает многократное нспользование катионита (было проведено 15 циклов). По-видимому, такой способ проведения реакции позволяет поддерживать количество воды в катионите не более 2—3 молей на 1 г-экв протонов. В лучннгх выбранных условиях при мольном соотношении псев-докумол-формальдегид 6 1, количестве катионита 30 вес.% на сумму [c.71]

    Если вся каталитически активная поверхность подвергается воздействию потока с концентрацией сда, веществу А не нужно диффундировать через поры к месту реакции и мольная скорость конверсии будет определяться произведением площади достзтдной поверхности на скорость реакции на поверхности  [c.477]

    Увеличение скорости каталитической и прямой реакции с ростом кислотности симбатно увеличению мольной доли каталитически активной Н2Сг04(рКа = 0,7). Предложенная схема реакции [c.122]

    Каталитическая активность цеолита NaY, так же, как и NaX, очень мала. С увеличением степени замещения катиона Na на Са активность возрастает. Высокую активность показали и.х декатионированные формы [И]. Доказано [12], что удаление ОН-групп из декатионированных цеолитов типа Y и морденита ведет к снижению его крекирующей способности по отношению к нормальным парафинам. Планк и Росинский [2], используя свои воззрения о существовании на поверхности активных цеолитов кислотных центров, разработали новый тип промышленных катализаторов крекинга типа дюрабед-5—8, содержащих (РЗЭ)НХ и мольное отношение SiOa/AlgOg = 2,5— [c.149]

    Исаков с соавторами исследовал [29, 30[ в реакции алкилирования бензола пропиленом зависимость активности цеолитов СаХ и aY от мольного отношения SiOa/AlaOg и степени обмена иона- Na" на Са . Сопоставлены расчетные данные о количестве в цеолите центров, занятых ионами Са по месту (S +), и свободных от катионов металла (Sfi— шестичленные кислородные кольца) с экспериментальными результатами, полученными по теплотам адсорбции бензола и каталитической активности цеолитов. Выявлено, что каталитически активными в цеолите являются главным образом центры Sii, присоединяющие протоны, которые могут образовываться в результате его гидролиза [30[. Авторы указанных работ показали возможность прогнозирования каталитической активности цеолитов типа X и Y различного химического состава в карбоний-ионных реакциях. [c.153]


Смотреть страницы где упоминается термин Каталитическая активность мольная: [c.10]    [c.105]    [c.90]    [c.127]    [c.77]    [c.67]    [c.333]    [c.9]    [c.116]    [c.43]    [c.43]    [c.27]    [c.62]    [c.57]    [c.57]    [c.73]    [c.57]    [c.250]    [c.276]    [c.103]    [c.44]   
Твердофазные реакции (1978) -- [ c.224 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Активность каталитическая



© 2025 chem21.info Реклама на сайте