Потенциометрия косвенная

Металлические электроды, покрытые пленкой малорастворимого электролита, в состав которого входит ион металла электрода, или опущенные в насыщенный раствор этого электролита, в присутствии другого иона, входящего в его состав, относятся к электродам второго рода. Они обратимы относительно аниона, являющегося составной частью малорастворимого электролита, и их потенциалы связаны косвенной зависимостью через величину его произведения растворимости (ПР) с активностью данного аниона. Например, хлорид-серебряный (уравнение (1.6)) и каломельный электроды являются электродами второго рода. Электроды второго рода находят применение в методе прямой потенциометрии для определения величин Л" вн химических реакций, а также как электроды сравнения. [c.31]

В косвенной кулонометрии определяемое вещество, как правило, не принимает участия в электрохимической реакции. Электролиз при постоянной силе тока используют для электрохимической генерации титранта или из вспомогательного реагента, или из материала рабочего электрода . Титрант быстро и количественно реагирует с определяемым веществом. Необходимо убедиться в достижении конечной точки титрования. Наиболее часто используемыми и чувствительными методами для определения конечной точки кулонометрического титрования являются потенциометрия и амперометрия. Кулонометрическое титрование можно автоматизировать. [c.437]

Различают прямую и косвенную потенциометрию (потенциометрическое титрование). [c.342]

Следует отметить, что особое место в анализе металлических покрытий занимает косвенная кулонометрия. Указанные определения относятся к области ультрамикроанализа, в котором для выполнения определения необходим весьма малый объем титранта [543]. Использование кулонометрии в ультрамикроанализе заметно повышает точность результатов по сравнению с другими методами анализа. Генерацию титранта осуществляют по методике, описанной в работе [732], в специальных капиллярных ячейках вместимостью 3—5 мкл током в несколько микроампер в течение определенного времени. Для установления к. т. т. используют потенциометрию и амперометрию в различных вариантах. [c.111]

Описание полярографического измерения, которым сопровождают такую <хему, обычно выглядит приблизительно так. Капающий ртутный электрод помещают в электролитическую ячейку, содержащую от 5 до 50 мл раствора. Внутренний диаметр капилляра равен приблизительно 0,05—0,08 мм, капилляр трубкой соединяют с ртутным резервуаром, который помещают иа высоте от 30 до 80 см над нижним срезом капилляра. Путем варьирования высоты ртутного столба давление можно подобрать таким, чтобы период капания был от 2 до 8 с. Из раствора вытесняют атмосферный кислород путем пропускания через него пузырьков инертного газа, такого, как азот, водород или аргон. Помимо капающего ртутного электрода в раствор погружен электрод сравнения. Электрохимическую цепь создают путем подключения ячейки к потенциометру, с помощью которого на капельный ртутный электрод и электрод сравнения можно подводить напряжение. Ток, протекающий при потенциале Е, измеряют либо непосредственно гальванометром, либо косвенно путем измерения падения напряжения на эталонном резисторе, включенном в цепь. График зависимости среднего тока от потенциала и есть постояннотоковая полярограмма. [c.42]

Предложены различные способы анализа методом прямой потенциометрии, основанные прямо или косвенно на использовании уравнения (17-23). Более подробную информацию см. в [1]. [c.445]

Стабилизация температуры отходящих газов, косвенно отражающей влажность материала после цепной завесы (по ходу материала), обеспечивается изменением положения направляющего аппарата дымососа в зависимости от показаний термопары ЗА, установленной в пылевой камере. Термопара измеряет температуру отходящих газов и преобразует тепловую энергию в электрическую. Электрический потенциометр со встроенным регулятором ЗБ измеряет электродвижущую силу термопары и записывает ее показания. [c.20]

В чем заключаются различия методов прямой и косвенной потенциометрии В чем преимущества косвенной потенциометрии [c.156]

Выбор индикаторных электродов зависит от природы определяемых ионов и типа химической реакции. В методе косвенной потенциометрии применяют реакции кислотно-основного и окислительно-восстановительного взаимодействия, комплексообразования и осаждения. В табл. 25 приведены некоторые варианты выбора электродов при потенциометрическом титровании. В качестве электродов сравнения, как правило, применяют насыщенные электроды II рода. [c.257]

В чем особенность пробоподготовки и анализа пищевых продуктов методом косвенной потенциометрии [c.272]

Упрощенная схема системы регистрации сигнала иоиизацион-ных детекторов показана на рис. 11.40. Измерение тока детектора осуществляется косвенным методом — по падению напряжения, создаваемому током на входном измерительном сопротивлении. В этом случае электрометр выполняет роль вольтметра с высоким входным сопротивлением (до 10 Ом). Поскольку самопишущий потенциометр имеет узкий диапазон регистрируемых сигналов (10 — от I до 100 % шкалы), а измеряемые токи могут меняться в широком диапазоне, для согласования сигнала электрометра со шкалой потенциометра используется выходной делитель с диапазоном 10 —10 . Для регистрации полного диапазона токов используется, кроме того, переключение входных измерительных сопротивлений, при этом расширяется диапазон еще на 3—4 порядка. Табл. 11.5 иллюстрирует это положение на примере электрометра, применяемого в хроматографах Цвет-500 . [c.88]

При разработке аналит. части нормативно-техн. документации на сырье, вспомогат. материалы и готовую продукцию прежде всего устанавливают минимально необходимое и достаточное число аналит. показателей. К таким показателям относят т-ру плавления, р-римость, содержание осн. в-ва в продукте, к-рос определяют прямым методом (обычно титриметрически с применением потенциометрии) или косвенно, вычитая из массы всего продукта массу примесей, определяемых хроматографич. (чаще всего), электрохим. или спектрофотометрич. методами. При использовании функцион. анализа для определения осн. в-ва обычно выбирают методику, предусматривающую определение этого в-ва по функц. группе, образовавшейся на последней стадии его получения. При необходимости, когда анализируемое в-во получают многостадийным синтезом, его определяют по разным функц. группам. Аналит. методы, выбираемые для анализа сырья и готовой продукции, обязательно должны обладать гл. обр. хорошей воспроизводимостью и точностью. [c.403]

Потенциометр.ическое титрование. В лабораторных условиях получили распространение методы косвенного потенциометрического анализа, в которых потенциометрически, определяется точка эквивалентности в процессе титрования. Эти методы особенно ценны в тех случаях, когда обычное титрование становится невозможным, как, например, при титровании окрашенных растворов. [c.425]

Кроме того, использовали методы криоскопические и неаддитивные (вискозиметрия, копдуктометрия, потенциометрия), позволяющие косвенно судить о межмолекулярных взаимодействиях в интересующих нас системах, особенно по температурным зависимостям соответствующих величин. [c.67]

Условие обратимости электрохимической системы было определено в разделе II, А. Однако данное выше определение предназначено только для потенциометрии, и в нем отсутствует четко определенное различие между обратимыми и необратимыми окис-лительно-восстановительными системами. Например, установление равновесия является просто вопросом времени, и в качестве обратимых рассматриваются системы, у которых время, необходимое для достижения состояния равновесия, не превышает нескольких минут. В противоположность этому полярографические данные связаны с кинетикой исследуемых процессов. Поэтому полярографические условия обратимости являются значительно более строгими [99]. Система рассматривается как полярографически обратимая лишь в том случае, если в дополнение к термодинамической обратимости обладает достаточной подвижностью, и окисленная и восстановленная формы очень быстро приходят к равновесию с потенциалом электрода. Таким образом, концентрации электроактивных форм на поверхности электрода не должны меняться во времени при постоянном потенциале. Недостаточно подвижные процессы, даже термодинамически обратимые, в полярографии рассматриваются как необратимые [99]. Имеется относительно небольшое количество обратимых с точки зрения полярографии систем (к счастью, бопьшинство из них является гетероциклическими соединениями). Большинство электроактивных соединений претерпевает лишь необратимые изменения при окислительно-восстановительных процессах. Некоторые из этих систем (например, альдегид — спирт, кетон — спирт) реагируют с другими окислительно-восстановительными системами лишь очень медленно, но процесс может быть ускорен добавлением катализаторов и медиаторов. Однако имеются и такие системы, для которых равновесие не устанавливается вообще. Аналогичные свойства могут наблюдаться при установлении электродного потенциала в растворах таких необратимых систем. Эти трудности часто преодолевались посредством косвенных определений потенциалов и расчетов, подобных описанным в разделе IV. Для изучения необратимых процессов может быть использована полярография она является единственным общим методом, в котором скорость установления отношения Сок/Свос в зависимости от потенциала электрода изме- [c.252]

О до 50 Гц последнюю измеряют электронным цифровым тахометром 7 ТЭ (6). Объемный расход регулируют с помощью вентилей и контролируют расходомером типа РС-ЗА (7). Нагрев реактора осуществляют печью косвенного обогрева 8, температуру в реакторе измеряют термопарой, соединенной с потенциометром КСП1-03 (9). [c.275]

Проведенные авторами ориентировочные опыты по косвенному кинетическому би-амперометрическому методу определения мышьяка с использованием вместо чехословацкого полярографа ЬР-60 советского потенциометра-самописца ЭППВ-бОмЗ показали целесообразность применения последнего для повышения чувствительности определения. [c.192]

В печах протекают чаще всего сложные технологические процессы, теснейшим образом связанные с тепловым режимом. Поэтому крайне важно установить правильный контроль за основными характеристиками теплового режима расходом топлива, составом дымовых газов, температурами, давлениями и разрежениями газов и другими параметрами. Для измерения применяются приборы теплового контроля расход мазута измеряется счетчиками (мазутомерами) расход газообразного топлива и воздуха — расходомерами косвенного действия, основанными на измерении посредством дифманометров перепада давления в дроссельных устройствах (диафрагмах, соплах) давления измеряются жидкостными или мембранными манометрами температуры измеряются пирометрами — оптическими, фотоэлектрическими, радиационными, термоэлектрическими, потенциометрами (в том числе автоматическими) газовый анализ производится газоанализаторами — химическими, электрическими, магнитными и пр. Очень часто наблюдения ведутся одновременно в ряде характерных точек например, в нагревательной методической печи измеряются температуры в разных пунктах рабочего пространства печи, температуры нагретого металла, уходящих дымовых газов, топлива и воздуха, подаваемых в горелки или форсунки, и т. д. Ввиду большого количества приборов теплового контроля их объединяют в группы, причем некоторую часть приборов устанавливают с автоматической записью (например, записывающий термоэлектрический пирометр на шесть точек с последовательным переключением). Приборы монтируются вблизи печи на щите или на особых тепловых щитах в пункте, удобном для обозрения обслуживающим персоналом. [c.218]

Порог чувствительности прибора косвенно характеризует зону нечувствительности потенциометра, внутри которой изменение напряжения не вызывает перемещения пера. Слишком малая зона нечувствительности вызывает незатухающие колебания пера самописца. Слишком большая зона приводит к ступенчатому измерению малых сигналов и появлению трудно рассчитываемой хроматограм- [c.78]

Разработанные к настоящему времени методы определения растворимости газов в жидкостях весьма многочисленны и разнообразны [1-6]. Общепринятой является классификация, предложенная Баттино и Клевером [1,3], которые взяли за основу разделения методов природу измеряемых величин и способ их измерения. Классифицированные по этому принципу методы делятся на физические и химические. Такая классификация является достаточно условной, поскольку, с одной стороны, химическими методами измеряется физический параметр -масса растворенного газа, а с другой - многие основанные на физических принципах методы относятся к арсеналу современной инструментальной аналитической химии. В этой связи мы предлагаем разделить существующие методы на термодинамические (волюмо-манометрические) и аналитические. Термодинамические (волюмо-манометрические) методы позволяют косвенным путем определять количество абсорбированного газа на основе измерения рУТ параметров парожидкостного равновесия и последующего термодинамического анализа системы пар - жидкость. Методы, относящиеся к этому классу, широко распространены. В наиболее совершенных конструкциях достигнут очень высокий уровень точности (погрешность 0,1% и ниже). Сюда относятся методы насыщения и методы экстракции. В первом случае обезгаженный растворитель насыщается газом при контролируемых рУГ-параметрах, а во втором - растворенный в жидкости газ извлекается и проводится анализ рУГ-параметров газовой фазы. В аналитических методах проводится прямое или косвенное измерение количества абсорбированного газа путем анализа жидкой фазы. Для этих целей применяются объемное титрование (химическе методы), газовая и газожидкостная хроматография (хроматографические методы), масс-спектрометрия, метод радиоактивных индикаторов, электрохимические методы (кулонометрия, потенциометрия, полярография). Аналитические методы (за исключением хроматографического и масс-спектрометрического) не обладают той общностью, которая присуща термодинамическим методам. Они используются для изучения ограниченного круга систем или при решении некоторых нестандартных задач, например для проведения измерений в особых условиях. Погрешность аналитических методов составляет, как правило, несколько процентов. Учитывая указанные обстоятельства, а также принимая во внимание изложенные во введении цели данного обзора, мы ограничиваемся рассмотрением лишь химических и хроматографических методов. [c.232]

Чем же привлекли ИСЭ внимание столь большого числа ученых, конструкторов и потребителей продукции названных фирм ИСЭ — современный инструмент химико-аналитического контроля, в принципе позволяющий определить показатель активности любого иона X (рХ) так же легко, как определяют pH раствора со стеклянным электродом и даже с тем же измерительным прибором — рН-метром без разрушения и обработки образца, зачастую даже без отбора пробы, на месте (in situ). Это — так называемая прямая потенциометрия. При минимальной обработке пробы, гораздо менее трудоемкой, чем для определения каким-нибудь классическим способом, и применении одного из титри-метрических методов (косвенная потенциометрия) возможности анализа с использованием ИСЭ еще больше расширяются. Но главным преимуществом ИСЭ остается их пригодность для непрерывного автоматического контроля состава растворов, что отвечает потребностям современной технологии и лабораторного исследования. [c.6]

Вариация скорости диаграммной ленты вносит незначительные ошибки. Порог чувствительности прибора косвенно характеризует зону нечувствительности потенциометра, внутри которой изменение напряжения не вызывает перемещения пера. Слишком малая зона нечувстви-тельностя вызывает незатухающие колебания пера самописца. Слишком большая зона приводит к ступенчатому изменению малых сигналов и появлению трудно рассчитываемой хроматограммы. По мнению Кайзера [8], регистрацию пиков можно проводить с точностью 1 — 2%. Правильность работы потенциометра можно проверить по известной методике [22]. [c.24]

Применение в косвенных ионометрических методах каталитических реакций является новой интересной областью потенциометрии. В основу гибридного метода положено измерение концентрации иона, образующегося (или исчезающего) в результате реакции, скорость которой зависит от концентрации иона-катализатора. По градуировочным зависимостям скорости нарастания (или убывания) концентрации потенциалопределяющего иона от концентрации иона-ката-лизатора находят его содержание в анализируемом образце. Большой опыт использования каталиметрии для анализа микро- [c.27]