Уксусный ангидрид титрование анилином

Определение уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях. Метод определения уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях основан на реакции ангидрида с анилином с последующим потенциометрическим титрованием избытка анилина раствором НСЮ в диоксане [378]. [c.140]

Обращает на себя внимание тот факт, что некоторые реакции практически не применяются при титровании. К таким реакциям относятся реакции омыления, этерификации, сульфирования, нитрования (два примера приведены в Части 2), замещения галогенов (оба описанных случая представляют собой замещение хлора, связанного с атомами кремния, при действии анилина и тиоцианата), образования амидов (титрование уксусного ангидрида и различных хлорангидридов аминами), а также реакция гидролиза (уксусный ангидрид был оттитрован водой и щавелевой кислотой). [c.66]

Одновременно ставят контрольное титрование с таким же количеством уксусного ангидрида. По количеству израсходованной щелочи определяют содержание монометил анилина (В). [c.354]

Ацетилирующую смесь обрабатывают определенным количеством анилина. Избыток анилина оттитровывают диоксановым раствором хлорной кислоты и определяют содержание уксусного ангидрида (и одновременно количество уксусной кислоты, образовавшейся из ангидрида). Титрованием метаноловым раствором едкого кали устанавливают общее количество уксусной кислоты (содержащейся в исходной смеси и выделившейся в результате взаимодействия ангидрида с анилином). Содержание уксусной кислоты в исходной смеси рассчитывают по разности. [c.473]

Сиггиа и Ханна [52] (см. ниже) не удалось добиться удовлетворительных результатов при визуальном титровании ангидридов, если в качестве реактива использовать анилин. Им пришлось прибегнуть к потенциометрическому титрованию в смеси этиленгликоля и изопропанола. Слабо выраженная конечная точка титрования в среде уксусной кислоты, несомненно, обусловлена повышенной основностью образующегося амида. В уксусной кислоте амиды обладают значительно более сильными основными свойствами, чем в метаноле. [c.188]

Более практичным, однако, следует признать способ Даса [56], согласно которому непрореагировавший уксусный ангидрид разрушается анилином, взятым в избыточном, по сравнению с ангидридом, количестве. Избыток анилина находят титрованием раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте с метиловым фиолетовым. Анилид, образующийся в результате реакции уксусного ангидрида с анилином, не мешает титрованию, так как является очень с.табым основанием. Метод вполне пригоден для анализа уксусной кислоты, содержащей 0,09% Н2О, причем оощее количество воды в анализируемой пробе должно составлять не менее 50 мг. При меньшей навеске ошибка быстро увеличивается из-за суммирования ошибок при стандартизации растворов ангидрида, анилина, хлорной кислоты и на конечной стадии титрования. [c.32]

Анализу мешают лишь немногие примеси. Примесь, которая может оказывать влияние, должна обладать основными свойет-вами. На стадии определения третичных аминов большинство загрязнений основного характера нейтрализуется уксусным ангидридом и таким образом удаляется из реакционной смеси. Введение салицилового альдегида на стадии определения первичного амина вызывает понижение основности среды. В обоих процессах титрования кислота затрачивается на нейтрализацию примесей основного характера, что не сказывается на определении первичного амина по разности результатов титрования. Примесь основного характера может повлиять только на определение вторичных аминов. Однако, если эта примесь сильнощелочная, ее можно определить дифференциальным титрованием в присутствии ароматических аминов, которые являются очень слабыми основаниями. Тогда в результат расчета содержания вторичного амина следует внести поправку. Таким образом проводили анализ при наличии аммиака в смесях анилина, моно- и диэтил анилина. [c.450]

Определение анилина служит примером анализа с химическим превращением анализируемого компонента в определяемую форму. В этом случае сначала титрованием находят общее содержание оснований, затем в отдельную пробу вводят салициловый альдегид, который с анилином образует нетитрующееся в смеси гликоля и изопропанола основание Шиффа, и определяют остаточную основность. По разности между суммарным содержанием оснований и остаточной основности находят содержание анилина. Определение этанола в смеси с анилином, этиланилииом и диэтил-анилином является примером анализа с химическим превращением и анализируемого компонента, и примеси, причем продукт превращения основного компонента определяется в присутствии продукта превращения примеси. Этанол можно определять ацетилированием, но мешают анилин и моноэтиланилин. Пробу обрабатывают уксусным ангидридом. Спирт превращается в сложный эфир, а оба амина — в соответствующие анилиды. Затем эфир количественно омыляют щелочью, при этом анилиды заметно не реагируют. [c.619]

Некоторые неводные системы, применяемые для проведения реакций образования комплексных соединений, обсуждались в разделе VI. Различными исследователями изучены и другие неводные системы, в основном это простые реакции и простое термометрическое определение конечной точки титрования. Ричмонд и Эглестон [8] определили уксусный ангидрид по теплоте его реакции с анилином, использовав толуол в качестве растворителя. Но этот метод не точно титриметрический, он может быть применен в прямой инъекционной энтальпиметрии. [c.104]

В другом варианте метода Мирта и Венкатарамана [39, 54] при определении влажности крахмала и хлопка содержащуюся в них воду предварительно отгоняют в виде азеотропной смеси с диоксаном, толуолом или ксилолом и полученный дистиллят количественно переносят в 1 М раствор уксусного ангидрида в пиридине. [Пиридин служит катализатором гидролиза уксусного ангидрида, а также связывает выделяющуюся кислоту см. уравнения (2.40, а—в). ] После завершения гидролиза добавляют избыток анилина и анализ продолжают так же, как описано выше. Подобную методику использовал Ризец [53 ] для определения воды в пиридине. К 5 мл образца прибавляют 2 мл очищенного уксусного ангидрида, реакционную смесь нагревают в течение 15 мин при 100 °С. Затем в колбу прибавляют 5 мл анилина и титруют 1 н. раствором щелочи. В таких же условиях выполняют холостой опыт. Для определения воды в уксусной кислоте Дас [19], возможно, применил более быстрый и точный титриметри-ческий метод с использованием уксусного ангидрида. После завершения гидролиза уксусного ангидрида к реакционной смеси добавляли избыток анилина и не вступивший в реакцию анилин определяли прямым титрованием хлорной кислотой. Подробная методика приготовления реагента приведена в разд. 2.2.1. [c.50]

В две мерные колбы, снабженные пробками, помещают точно по 20 мл 0,15 М раствора уксусного ангидрида. В одну из них вносят образец уксусной кислоты, содержащей около 15 мг воды, что обеспечивает минимум 200%-ный избыток ангидрида. Вторая колба служит для холостого опыта. Обе колбы быстро закрывают, выдерживают 10 мин при комнатной температуре и пипеткой вносят в каждую колбу точно по 25 мл 0,15 М раствора анилина. Растворы оставляют еще на 5 мин и затем избыток анилина оттитровывают стандартным 0,1 н. раствором НС1О4 в ледяной уксусной кислоте в присутствии метилового фиолетового. Разность между результатами титрования образца и холостого опыта эквива- [c.52]

Относительная ошибка определения не превышает 1 доопределение уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях. Метод определения уксусного ангидрида в ацетилирующих смесях основан на реакции ангидрида с анилином с последующим потенциометрическим титрованием избытка анилина раствором НСЮ4 в диоксане [378]. [c.140]

Согласно Сомия [57], после завершения гидролиза и разрушения избытка уксусного ангидрида анилином избыток последнего можно определять термометрическим титрованием тем же раствором ангидрида, который использовали для связывания воды. Таким образом, по данному варианту применяют только два стандартных 3,1 Л/ раствора ацетангидрида в уксусной кислоте и анилина в тетрахлориде ацетилена. Катализатора гидролиза не применяют, а для более быстрого окончания реакции процесс ведут при 135 °С. При этих условиях длительность гидролиза не превышает 30 мин. Интервал определяемых концентраций воды в уксусной кислоте составлял 0,79-3,15%. [c.32]

В зарубежных руководствах по анализу реактивов только в сборнике американских стандартов [9] приводится качественное испытание уксусной кислоты на отсутствие ангидрида с селенистой кислотой, которое при экспериментальной проверке не дало удовлетворительных результатов из-за малой ч увствительности реакции. Гидролитический метод с применением реактива Фишера для определения малых количеств ангидрида также имеет недостаточную чувствительность, и поэтому был нами отклонен. Морфолиновый метод в среде метанола [6], по данным авторов, при низком содержании ангидрида дает значительную ошибку определения. Наиболее интересным для нас оказался анилиновый метод [5], примененный авторами для определения от 1 до 97% уксусного ангидрида в смеси с уксусной кислотой. Реакцию с анилином проводят при комнатной температуре, исключительно в среде уксусной кислоты. Избыток анилина определяют титрованием раствором хлорной кислоты потенциометрически или визуально с кристаллическим фиолетовым в качестве индикатора. Для получения минимальной ошибки испытуемый раствор выдерживают с анилином в течение 40 минут. [c.216]

В мерной колбе емкостью 100 мл с точностью до 1 мг взвешивают 1 г уксусного ангидрида и разбавляют до отметки уксусной кислотой, не содержащей уксусного ангидрида (гл. 8, разд. 47, в и г). Переносят 50 мл 0,1 н. раствора анилина в уксусной кислоте (9,1 мл анилина -[-1000 мл кислоты) в колбу Эрленмейера на 200 мл, отмеряют в нее пипеткой 20 мл исследуемого раствора и оставляют смесь на 40 мин при комнатной температуре, затем после добавления 0,1 мл 0,1%-ного раствора кристаллического фиолетового в уксусной кислоте титруют 0,1 н. хлорной кислотой в уксусной кислоте до появления светло-зеленой окраски. При титровании рекомендуется использовать растворы сравнения, так как образующийся амид кислоты в уксусной кислоте обладает до известной степени такяле и свойствами основания. Расход хлорной кислоты на 50 мл раствора анилина определяется аналогичным образом. Разность между двумя определениями (кислоты и ее смеси с ангидридом) пропорциональна содержанию уксусного ангидрида. [c.239]

Уксусным ангидридом в этилацетате можно ацетилировать не только спирты, но и многие другие соединения, включая фенолы, полифенолы, гек-созы, меркаптаны, амины, кетоксимы и вицинальные диоксимы [715, 716]. Преимущество этого метода связано с тем, что можно анализировать также и пространственно затрудненные фенолы. При анализе смесей соединений, содержащих спиртовые и фенольные ОН-грунпы, общее содержание ОН-групп определяют ацетилированием, а содержание фенольных гидроксилов — ацидиметрическим титрованием. Производные питроапилипов обладают свойствами либо слабых оснований, либо чрезвычайно слабых кислот. Определять их методом кислотно-основного титрования сложпо, но с помощью ацетилирования можно добиться их количественного определения. 4-Метоксифенол и К-метиланилин можно определять 0,25 М уксусным ангидридом в пиридине с достаточной точностью даже в присутствии пространственно затрудненных фенолов и менее реакционноспособных производных анилина. [c.268]

В смеси уксусной кислоты и хлороформа (1 3) даже основания с p/i 10 , а в уксусном ангидриде и с рК 10 можно титровать в присутствии кристаллического фиолетового [297]. 0,5 мг анилина можно титровать потенциометрически в смеси циклогексан — уксусная кислота (1 1) 0,005 н. хлорной кислотой в уксусной кислоте, используя для титрования сосуд Варнера — Хаскеля [860[ (см. рис. 56, а так ке работу [450[). [c.308]

Титанометрическое титрование производилось по прописи, приведенной в руководстве по техническому анализу Р. П. Ластовского [ ] в слабощелочной среде. л -Нитробензилиденовые производные анилина и л<-4-ксилидина, переведенные в водный раствор путем гидролитического расщепления в сильно кислой среде, вновь регенерируются при нейтрализации кислоты и выделяются в виде мути или осадка. Это приводит к значительным затруднениям при восстановлении треххлористым титаном. Чтобы предотвратить регенерацию азометинов, мы применили ацилирование аминов уксусным ангидридом. Образующиеся при этом ацетильные производные неспособны реагировать с альдегидами (в обычных условиях). [c.1593]

Среди аминов имеются довольно сильные основания (рКь = 2—3), например этил-, диэтил- и триэтил амины, пиперидин. Их можно титровать в водных растворах 0,1 н., а иногда 0,02 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора метилового красного. Обычно ароматические амины являются более слабыми основаниями, и поэтому, например, анилин, хинолин, пиридин и их метильные производные (рКь==6—9) нельзя точно оттитровать в водных растворах. В неводных средах (ледяная уксусная кислота или смеси растворителей, например, пропионовой кислоты — хлорбензола или нитробензола — уксусного ангидрида) амины можно определить титрованием хлорной кислотой (в ледяной уксусной кислоте) в присутствии в качестве индикаторов метилового фиолетового или кристалличе ского фиолетового. В некоторых растворителях можно оттитровать очень слабые основания (р.Кь= 10—12), например алкалоиды. Фриц и Бургетт [243] для титрования некоторых аминов и их смесей предложили использовать в качестве растворителя ацетон. Первичные алифатические амины нужно титровать медленно, так как возможны побочные реакции, приводящие к образованию оснований Шиффа. [c.486]

Помещают 5—50 мл (в обратной зависимости от цредпо-лагаемого содержания ангидрида) ледяной уксусной кислоты в сухую коническую колбу вместимостью 100—150 мл с притертой пробкой, добавляют пипеткой 5 или 10 мл раствора анилина, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют на 10 минут. Затем добавляют 1 каплю раствора кристаллического фиолетового и титруют из микробюретки раствором хлорной кислоты до перехода окраски раствора в чисто зеленую (цвет раствора при титровании меняется от фиолетового к синему, от синего к зеленому). [c.218]