Электрон нелокализованный

Исходя из приведенных данных, строение молекулы Оз можно объяснить следующим образом. Центральный атом кислорода молекулы Оз находится в состоянии хр2-гибридизации (за счет 2 -, 2p .- и 2р, -орбиталей). Две из гибридных 5р -орбиталей центрального атома участвуют в образовании двух <т-связей О—О (дпух молекулярных о< и-орбиталей). Третья хр -гибридная орбиталь (молекулярная сг-орбиталь) содержит неподеленную электронную пару. 2р -Орбиталь центрального атома (расположенная перпендикулярно плоскости расположения атомов) и 2р -орбитали крайних атомов участвуют в образовании нелокализованной я-связи (молекулярная ясв-орбиталь). Таким образом, невозбужденное состояние молекулы Оз отвечает следующему заполнению молекулярных орбиталей [c.320]

Способность молекул СаН,, QH4 и ряда других к л-дативному и я-акцепторному взаимодействию обусловлена наличием в этих молекулах подходящих по условиям симметрии заполненных п-связывающих и свободных я-разрыхляющих молекулярных орбиталей. Как указывалось ранее (стр. 73), в молекуле бензола 2рг-электроны шести атомов углерода образуют нелокализованную я-связь. Согласно методу молекулярных орбиталей этому представлению отвечает возникновение из шести атомных р -орба-талей шести молекулярных я-орбиталей, три из которых оказываются связывающими, три другие — разрыхляющими [c.128]

В кристаллах металлов характер связи между частицами отличается от характера связи в атомных, молекулярных или ионных решетках. В кристаллах металлов имеются одновременно и нейтральные атомы, и положительно заряженные ионы, потерявшие часть своих валентных электронов. Вследствие этого в кристалле металла имеется некоторое количество свободных электронов, нелокализованных, т. е. не связанных в данный момент с каким-либо определенным атомом или ионом. Эти электроны, связываясь то с одним ионом, то с другим, постоянно переходя от одного к другому иону, осуществляют этим связь, скрепляют между собой ионы и ат мы в кристалле металла. [c.315]

Электронная теория Ф.Ф.Волькенштейна постулирует, что скорость реакций регулируется всей массой имеющихся в катализаторе нелокализованных носителей заряда - электронов или дырок. В настоящее время некоторые авторы больше внимания уделяют свойствам отдельных атомов в твердом теле и влиянию на их электронные свойства ближайшего окружения. [c.86]

Из данных, полученных методом ЭПР, следует, что с возрастанием молекулярного веса асфальтенов повышается содержание свободных радикалов и вместе с этим резко возрастает процентное отношение числа углеродных атомов, входящих в ароматические структуры, к общему числу С-атомов в молекуле. Это согласуется с положением, утверждающим, что конденсированные полициклические ароматические структуры асфальтенов являются центрами образования ассоциатов молекул асфальтенов. Экспериментальные данные согласуются с теорией, что в нефтяных асфальтенах свободные электроны или радикалы связаны с нелокализованными системами я-электронов, стабилизированных резонансом. [c.225]

Для молекул с тремя и большим числом атомов приписывание определенного значения составляющей энергии конкретной связи усложняется указанным выше энергетическим слагаемым Р, определяющим переход и электронную перестройку, а также наличием нелокализованных электронов и тем, что энергия диссоциации последовательно разорванных идентичных [c.101]

По-видимому, при термодеструкции осуществляется отрыв боковых цепей у соединений с конденсированными ядрами и образуются активные структурные звенья, способные к дальнейшему росту за счет образования новых связей С - С. Образовавшиеся вторичные свободные радикалы растут до некоторого оптимального размера, при котором неспаренный электрон стабилизируется на какой-либо нелокализованной орбите. [c.115]

Нелокализованная п-связь. Карбонат-ион С0 имеет плоское треугольное строение. Атом углерода за счет электронов зр -гибрид-ных орбиталей образует три а-связи, лежащие в плоскости под углом 120°. Четвертый электрон углерода образует я-связь. Валентное насыщение одного атома кислорода достигается за счет образования я-связи, двух других—за счет присоединения электрона [c.71]

Связь является нелокализованной, если электрон или электроны осуществляют связь более чем между двумя атомами. Такая делокализация связи была показана на примере молекулы азотной кислоты (см. гл. III, 2). [c.72]

Таким образом, в отличие от ковалентных и ионных соединений в металлах небольшое число электронов одновременно связывает большое число ядерных центров, а сами электроны могут перемещаться в металле. Иначе говоря, в металлах имеет место сильно нелокализованная химическая связь. Согласно одной из теорий металл можно рассматривать как плотноупакованную структуру из катионов, связанных друг с другом коллективизированными электронами (электронным газом). [c.105]

При переходе от кремния к алюминию и далее к -элементам магнию и натрию число валентных электронов уменьшается, а число свободных валентных орбиталей увеличивается. Это понижает прочность двухцентровой связи и усиливает тенденцию к образованию нелокализованной, а в пределе — металлической связи (электронного газа). [c.256]

При определении магнитных свойств металлов необходимо учитывать то, что нелокализованные связевые электроны в их структуре вносят вклад как в диамагнитные, так и в парамагнитные свойства. И хотя последний вклад более значителен, величина парамагнитной восприимчивости нелокализованных электронов в металлах невелика и редко превышает 10" . [c.302]

Таким образом, валентные электроны участвуют в образовании связи сразу с восемью или двенадцатью атомами, каждый из которых в свою очередь входит в соседнюю группировку, насчитывающую такое же число атомов. В этих условиях валентный электрон с небольшой энергией ионизации свободно перемещается по доступным орбиталям всех соседних атомов, обеспечивая связь между ними, т. е. является нелокализованным. [c.70]

Наряду с обычными а-связями между атомами 8 и О возникают еще и нелокализованные л-связи, которые образуются по донорно-акцепторному механизму за счет свободных З -орби-талей атомов кремния и неподеленных 2р-электронных пар атомов кислорода. Подобная структура полимерного диоксида 8 02 обусловливает ряд свойств кварца, резко отличных от свойств диоксида углерода СОг. Кварц обладает большой твердостью, высокой температурой плавления (1728 С) и кипения (2950 °С), а также химической стойкостью по отношению ко многим реагентам. [c.274]

Общая черта рассмотренных четырех типов связи — локализация валентных электронов, их принадлежность определенным атомам (одному или группе). Это позволяет объединить вещества с такими связями в общее понятие неметаллов. Иной характер обнаруживает металлическая связь, которая осуществляется нелокализованными электронами. Металл можно представить как совокупность положительных ионов в узлах решетки и обобществленных валентных электронов, свободно движущихся по всему объему кристалла (электронный газ). [c.177]

Особая устойчивость подобного сочетания атомов обусловлена нелокализованными я — ря-связями, которые образуются за счет свободных Зй-орбиталей атома фосфора и несвя- Рис. 190. Стр ние моле-зывающих электронных пар координирован- У " [c.415]

Специфические свойства металлов высокие электро- и теплопроводность вплоть до абсолютного нуля, универсальная связь между двумя указанными характеристиками и др. — определены наличием в металле свободных нелокализованных электронов, электронного газа. В первом приближении этот газ можно считать идеальным. Особенность электронного газа состоит в том, что он не подчиняется классической статистике Больцмана и должен быть описан квантовой статистикой, относящейся к частицам с полуцелым спином, фермионам. [c.177]

Основу метода молекулярных орбиталей составляет понятие о нелокализованных химических связях, под которым подразумевается, что в многоатомных системах (молекулах, кристаллах) валентные электроны одновременно принадлежат всем связываемым атомам. [c.66]

Наличие, как и в бензоле, нелокализованной л-связи объясняет уменьшение М1 жъядерного расстояния й/вЫ в боразоле до 0,144 нм ио сравнению с нор.мальпой длиной связи В — N 0,154 нм. Распределение электронной плотности отвечает эффективным зарядам N2 —и разной полярности связей Н —Н + п В8+—Н . Реакционная способность боразола выше, чем бензола. Боразол разлагается при нагревании на воздухе, в воде и ири действии кислот. Его можно получить нагреванием тетрагид )ИДобората лития и хлорида аммония [c.449]

В металлических кристаллах запрещенная зона отсутствует из-за перекрывания валентной зоны и зоны проводимости (рис. 28, в), так как металлические кристаллы образованы элементами, у которых число валентных электронов мало по сравнению с числом вакантных орбиталей. Вследствие этого в кристаллической решетке металла осуществляются нелокализованные химические связи. Благодаря свободному перемещению электронов по всему объему кристалла металлы имеют высокую электрическую проводимость. В отличие от полупроводников электрическая проводимость металлов понижается с повышением температуры. Однако и в жидком (расплавленном) состоянии металлы проводят электрический ток. [c.75]

В слое графита атомы углерода связаны между собой прочнее, чем в алмазе, из-за нелокализованных п-связей, вызванных взаимным перекрыванием облаков р-электронов, не участвующих в sp -гиб-ридизации. Это повышает порядок связи С—С почти до 1,5, как в молекуле бензола (см. гл. III, 7), что придает графиту химическое сходство с органическими соединениями ароматического ряда. Система нелокализованных связей обусловливает теплопроводность и электрическую проводимость графита и его металлический блеск. [c.274]

Металлические твердые растворы. Металлы характеризуются повышенной склонностью растворять металлы и в меньшей степени неметаллы. Эта способность — следствие предельной нелокализованности металлической связи. Вследствие дефицита электронов (см. рис. 75 валентная зона металлического кристалла может принимать некоторое число добавочных электронов, не вызывая изменений структуры и металлических признаков кристалла. Например, в кристалле серебра, атомы которого имеют по одному валентному электрону электронная концентрация (отношение общего числа валентных электронов к общему числу атомов в кристалле) равна 1. Но она может возрастать до 1,4 за счет электронов, вносимых атомами других элементов. [c.253]

В качестве еще одного примера системы с нелокализованными я-связями рассмотрим молекулу бензола СдНд. Она имеет форму плоского шестиугольника н каждый из шести атомов углерода в кольце может рассматриваться как находящийся в состоянии хр -гибридизацин и образующий три <т-связи с валентными углами 120 (рис. 35). На образование этих трех а-связей (двух С—С и одной С—Н) каждый углеродный атом затрачивает три из четырех валентных электронов, а остальные шесть [c.73]

Исходя из приведенных данных строение молекулы О3 можно объяснить следующим образом. Центральный атом кислорода молекулы О3 находится в состоянии 5р -гибриднзации (за счет 25-, 2р и 2ру-орбиталей). Две из гибридных хр -орбиталей центрального атома участвуют в образовании двух а-связей О—О (двух молекулярных асв-орбиталей). Третья р -гибридная орбиталь (молекулярная а-орбиталь) содержит неподеленную электронную пару. гр -Орбиталь центрального атома (расположенная перпендикулярно плоскости расположения атомов) и гр -орбитали крайних атомов участвуют в образовании нелокализованной я-связи (молекулярная я в. орбиталь). Таким образом, невозбужденное состояние молекулы О3 отвечает следующему заполнению молекулярных орбиталей [c.347]

С менее электроотрицательными, чем он сам, элементами углерод дает карбиды. По мере уменьшения числа валентных электронов в ряду F—О—N—С повышается склонность к образованию соединений с нелокализованной связью, вплоть до металлической. Кроме того, для углерода характерно образовывать гомоцепи. Состав многих [c.450]

Образование нелокализованной я-связи по донорно-акцепторному механизму определяет устойчивость гетероцепей типа В==0=В, B=N==B. Наоборот, из-за наличия в атоме бора свободной 2р-орбитали (дефицит электронов) гомоцепи В—В—В неустойчивы. [c.511]

В отличие от ковалентной и ионной связи металлическая связь является нелокализованной. В металлах небольшое число электронов одновременно связывает большое число атомных ядер, а сами электроны могут перемещаться. Металл можно рассматривать как плотноупакованную структуру из катионов, связанных друг с другом электронным газом. Вследствие нелокализованности металлической связи для ее описания лучше подходит метод молекулярных орбиталей. [c.232]

В металлах кристаллическая решетка состоит частично из атомов и положительно заряженных ионов и некоторого количества адектронов, которые перемещаются в пространстве между узлами решетки. Правильнее было бы говорить, что эти нелокализован-пые электроны способны передви- 2 3 [c.181]

При хр -гибридизации атомных орбиталей у четырех атомов углерода образуются диены (алкадиены) — непредельные углеводороды с двумя двойными связями. 5р -Гибридизация шести атомов углерода приводит к замыканию шестичленногр кольца и возникновению плоской молекулы бензола. У каждого атома углерода имеется также по одному негибридизованному р-элек-трону, который в случае бензола является нелокализованным. Эти шесть р-электронов образуют сопряженные л-связи и принадлежат всем атомам углерода в молекуле. Поэтому молекула [c.302]

Разобранные примеры дают представление о методе Хюккеля. Процедура расчета является стандартной. Решением векового детерминанта находят значения параметра х отсюда получают выражения для энергии и значения коэффициентов в уравнениях врлновых функций. Затем располагают нелокализованные л-электрона на орбиталях с наибо лее низкой энергией. [c.199]

Таким,образом, валентные электроны участвуют в образовании связи сразу с восемью или двенадцатью атомами, каждый из которых в свою очередь входит в соседнюю группировку, насчитынающу ю такое же количество атомов. В этих условиях валентный электрон с небольшой энергией ионизации свободно перемещается по доступным орбиталям всех соседних атомов, обеспечивая связь между ними, т. е. является нелокализованным. Такая нелокализованная химическая связь в металлических кристаллах называется металлической связью. Для описания металлической связи часто используют модель свободного электрона . Согласно этой модели в узлах кристаллической решетки металла находятся положительные ионы металла, погруженные в электронный газ из нелокализованных валентных электронов атомов, участвующих в образовании кристалла. Устойчивость кристалла обеспечивается силами притяжения между положительными ионами и электронным газом. [c.80]

Такая иелокализоваииая химическая связь в металлических кристаллах называется металлической связью. Для описания металлической связи часто используют модель свободного электрона . Согласно этой модели, в узлах кристаллической решетки металла находятся положительные ионы металла, погруженные в электронный газ из нелокализованных валентных электронов атомов, участвующих в образовании кристалла. Устойчивость кристалла обеспечивается силами притяжения между положительными ионами и электронным газом. [c.71]

Появление дополнительных видов связи в ковалентных кристаллах может привести к резкому изменению их основных характеристик. Ярким примером кристаллов со смешанными связями служит одна из форм углерода — графит, структура которого приведена на рис. III.4. В графите атомы углерода связаны друг с другом так, что они образуют плоские двухмерные слои, в пределах которых атомы углерода связаны друг с другом за счет sp -гибpидныx орбиталей (длина связи 0,142 нм). При этом в каждом таком слое, состоящем из N атомов углерода, имеются N нелокализованных электронов, участвующих в образовании я-связей и способных переносить ток. Связь между рассмотренными двухмерными слоями графита осуществляется лишь за счет слабых сил Ван-дер-Ваальса (расстояние между слоями состаш1яет 0,35 нм). Поэтому в направлении этой оси кристалл графита имеет низкую твердость и относится к типичным изоля- [c.71]

Ароматические углеводороды — это планарные (плоские) циклические соединения, у которых образуется единая сопряженная система электронов. Типичным представителем ароматических углеводородов является бензол. Как было показано ранее, негибридизированные р-электроны атомов углерода в бензоле образуют систему сопряженных нелокализованных л-связей. Все связи между атомами углерода в бензоле равноценны, по энергии и длине они занимают промежуточное положение между ординарными и двойными связями. Поэтому бензол и его гомологи (С Н2 -б) достаточно устойчивы, реакции их окисления и присоединения протекают с трудом. Для ароматических углеводородов характерна реакция электрофильного замещения водорода на другие атомы или группы атомов, например [c.304]

Атомы металлов содержат ла вцешних уровнях мало электронов и, следовательно, имеют много вакантных атомных орбиталей. Протекание процессов в сторону понижения внутренней энергии системы способствует обоазованию атомом возможного числа химических связей — его химическому насыщению. Атомы металлов могут достичь этого лишь при их тесной взаимной упаковке в кристаллические структуры, в которых немногочисленные валентные электроны каждого атома смогут принадлежать одновременно нескольким атомам, образовывая между ними нелокализованные связи. [c.74]

Металлические кристаллы. Отличительной чертой типичных металлических кристаллов является их пластичность, т. е. способность под действием механических сил необратимо изменять свою форму — деформироваться. Эта способность объясняется ненаправ-ленностью металлической связи, позволяющей атомам занимать новые положения без разрыва связи. По этой же причине типичные металлы имеют невысокие температуры плавления. Тугоплавкость и твердость металла указывают на наличие между его атомами еще и атомных связей, которые зачастую бывают вызваны присутствием атомов примеси. Большая концентрация нелокализованных электронов и большой набор свободных энергетических уровней в кристаллах металлов (см. рис. 27) обусловливают их большую проводимость электричества и теплоты за счет электронной проводимости (проводник I рода), непрозрачность и блеск. [c.98]

Метод молекулярных орбиталей позволяет не только описывать, но и количественно рассчитывать характеристики связей. Основу метода молекулярных орбиталей составляет понятие о нелокализованных химических связях, под которым подразз евается, что в многоатомных системах (молекулах, кристаллах) валентные электроны одновременно принадлежат всем связываемым атомам. [c.82]