Разложение пинена

Ф и г. 168. Разделение продуктов разложения -пинена на полиэтиленгликоле при 125° [63]. [c.431]

Рис. 1. Термическое разложение (М1(МНз)в]Вг2. Определение начальной температуры разложения по отклонению кривых ДТА, ДТГ и ТГ от нулевой пинии.

Третичный спирт был получен в значительно меньшем количестве,, чем можно было ожидать, учитывая реакционную способность третичной связи С—Н. Это обстоятельство авторы объясняли большей степенью разложения третичной гидроперекиси в процессе окисления. Наконец, изучение продуктов разложения гидроперекиси пинана также показало, что некоторые из них могли возникнуть только при атаке вторичного углеродного атома 13. [c.77]

Изучение кислотно-каталитического разложения гидроперекиси а-пинена показало, что здесь также происходит катионная [c.97]

Получить катализатор нанесением серной кислоты на каталитически неактивную двуокись титана проще, чем разложением титаната кислотами, но его применение, вероятно, встретило бы осложнения из-за необходимости подвергать регенерации сравнительно большое количество катализатора после одноразового использования [219]. Процесс регенерации сводится к экстракции сорбированных катализатором терпенов и повторением процесса приготовления катализатора вновь, начиная с нанесения серной кислоты. Катализатор же, полученный из титаната натрия, применяется многократно без регенерации, отчего его расход очень мал, порядка 0,6 кг/т переработанного пинена. [c.50]

В процессе окисления а-пинена, которое инициируется перекисью бензоила, активность стеаратов металлов уменьшается в следующем ряду 2п, Си, Ре>Ы1>РЬ Мп>Со. Влияние стеаратов на процесс разложения гидроперекисей в этом ряду растет [122]. [c.218]

Изменение состава продуктов в процессе окисления никем не изучалось. Исследовалось лишь накопление гидроперекисей а-пинена. При этом было показано, что содержание гидроперекисей в оксидате проходит через максимум, снижающийся при повышении температуры [116]. Наличие максимума обусловлено частичным разложением гидроперекисей в ходе окисления, которое происходит уже при температуре 20° С и ускоряется при нагревании, а также под действием щелочей, кислот, солей некоторых металлов и восстановителей [122—126]. [c.218]

Возможно также, что peaкr ия разложения с/-пинена с образованием /-лимонена или /-пипена (см. первую сноску к табл. Х1.3) происходит через разрыв четырехчленного кольца. Сложность продуктов реакции, а также намного более низкая энергия активации (по сравнению с другими кольцами) указывают на участие в качестве промежуточных частиц свободных радикалов [25]. [c.228]

Бромистый водород расщепляет триметиленовое кольцо кароно-вой кислоты бромсодержащее промежуточное соединение легко превращается в теребиновую кислоту, представляющую собой продукт разложения скипидара или, точнее, его главной составной части, пинена [c.783]

При разложении пинаколята магния водой выделяется пина-кон [c.206]

Более того, опубликованы экспериментальные данные [32, 33, 53], показывающие, что разложение циклобутана не протекает по цепному механизму с участием свободных радикалов. Циклизация (VII) в (VIII) и (IX) в условиях, применявшихся для изомеризации пинана, показывает, что циклонентаны образуются в стадии 3, как показано на схеме, а не непосредственно из пинана. Стадия 3 протекает по механизму непосредственной изомеризации [451 [c.79]

Введение щелочи в раствор повышает обычно сксрсстъ разложения озонидов. Так, Гарриес и Нересгеймер разложили озонид пинена 10%-ным раствором едкого кали в 5 раз быстрее, чем водой. Обработка первично образующихся перекисей сзснидов в эфирном растворе раствором бикарбоната натрия оказалась выгодной потому, что по этому способу можно подойти к нормальным озонидам. Гарриес и Тиме получили таким образом из перекиси озонида олеиновой кислоты нормальный озонид. [c.86]

Более глубокое превращение в гидроперекись (- 50%) было достигнуто при аутоокислении (—)-пинана при 90° С в течение 20 ч . Получение технической гидроперекиси пинана из скипидара приобрело особенно большое значение с тех пор, как ее начали применять в качестве активного компонента окис-лительно-восстановительных систем, служащих для низкотемпературной вулканизации каучука. С другой стороны, было замечено, что как цис-, так и транс-п-ментаны, окисляясь со значительно меньшей скоростью, чем пинан, превращаются в гидроперекиси даже при 130° С только на 25—35%. Применение более высокой температуры реакции приводит к разложению гидроперекисейИсследованием продуктов восстановления было установлено образование, кроме 1- и 8-моногидропере-кисей, также и 1,8-дигидроперекиси л-ментана. Стивенсон с сотрудниками сделали интересные наблюдения о пространственном строении образующихся гидроперекисей. [c.76]

В более поздней работе на основе тщательного разделения и исследования продуктов аутоокисления а-пинена было доказано, что промежуточными продуктами этой реакции должны быть все три гидроперекиси (XV, XVI, XVII). Определение соотношения их количеств было затруднено вследствие присутствия соединений, образовавшихся в результате дальнейшего превращения первичных продуктов разложения гидроперекисей. Однако были выделены вербеной, транс-вербенол, транс-пинокарвеол, транс-карвёол, миртеналь и эпоксидное производное а-пинена [c.481]

Гомогенные реакции в жидкостях были исследованы в водной, спиртовой и эфирной средах, которые вследствие высоких диэлектрических констант обладают сильным диссоциирующим и сольватирующим эффектами. Индиферент-ные растворители, например алифатические и ароматические углеводороды, четыреххлористый углерод и др., дают менее сложные условия. Существует очень тесная связь между растворителем и реагирующиш компонентами системы. Иногда молекулы растворителя оказывают активирующее, а в других случаях деактивирующее действие. Растворитель может иметь огромное значение, вызывая изменение скорости реакции, иногда больше чем в тысячу раз [302]. Доказано [313], что разложение пятиокиси азота происходит с одинаковой скоростью как в растворе четыреххлористого углерода, так и в газообразном состоянии. Аналогично рацемизация пинена происходит с одинаковыми скоростями в растворе чистой жидкости и в газообразном состоянии [459]. С другой стороны, бимолекулярные реакции, исследованные Христиансеном [88] и Норришем и Смитом [360], протекали значительно медленнее в растворах, чем в газообразном состоянии. Деактивирующее действие объяснялось тем, что эффективность бимолекулярных соударений между молекулами в присутствии растворителя понижается в десять и больше раз. [c.198]

Можно 3aiM THTb, что сорта сажи, классифицированные как длинные сажи, содержат больше летучего вещества, кислорода и влаги, чем короткие сажи. Из сравнения аналитических результатов видно, что уголь, полученный разложением метана при высоких температурах (№ 1), является почти чистым углеродом. Когда разло сение производится при более низкой температуре (JVq 2), в саже находится нафта.пин и другие летучие вещества. С другой стороны, ламповая сажа, если тольь о она не была хорошо прогрета, постоянно содержит большие количества летучих веществ (до 20%). Табл. 54 показывает результаты анализов различных ламповых и газовых саж, а также угля, полученного крекингом естественного газа. [c.270]

Дипентен встречается в камфарном масле, в масле зелени лимона, в бергамотовом масле и во многих других. Его можно получить рацемизацией (- -)- или (—)-лимонена при 250° и изомеризацией пинена или камфена при той же температуре. Дипентен образуется также при сухой перегонке каучука наряду с изопреном и другими продуктами разложения. Дипентен кипит при 176° его тетрабромид плавится nppi 125° [c.825]

Реакция имеет общий характер для всех сложных эфиров (строение которых допускает образование олефинов при пиролизе) и служит препаративным методом получения олефинов. В реакцию обычно вводят неочищенные ацетаты. Пиролизу могут быть подвергнуты и такие спирты, которые при дегидратации кислотами подвергаются перегруппировке, например пина-колиновый спирт (стр. 172). При термическом разложении ацетата пинаколинового спирта образуется /прт-бутилэтилен [c.591]

Этот диалкилборан получается при взаимодействии бо >ана с (- -).а-пинено.м. Он реагирует с алкенами с образованием хирального триалкилборана, который при разложении дает продукты высокой оптической чистоты. [c.269]

В 1884 г. Тильден впервые получил синтетический изопрен пиролизом терпентинного масла. В дальнейшем предпринимались многочисленные попытки разработки технического метода получения изопрена термическим разложением индивидуальных терпеновых углеводородов или их смесей. Штаудингер с сотрудниками 132] в годы второй мировой войны пропускали различные терпены над раскаленной платиновой спиралью при атмосферном и пониженном давлении. Наилучшие результаты были получены в вакууме. Так, при атмосферном давлении выход изопрена из лимонена был около 27 %, а при остаточном давлении 20 мм рт. ст. составил 60,5—68,1%. Другие терпены и в вакууме показали более низкую селективность превращения в изопрен дипентен 32,3%, терпинеол 29,8%, пинев 1 %. В более поздней работе [33] изопрен ползгчали путем погружения спирали из платины или нихрома, нагретой до 750 °С, в жидкий скипидар или полученные его пиролизом терпены. Наипучший выход (около 60%) дал дипентен. Остальные испытанные вещества в направлении снижения селективности располагались в ряду Р-пинен, мирцен. Скипидар, а-пинен, терпинолен и аллооцимен (2,6-диметил-октатриен-2,4,6). Наряду с изопреном были обнаружены углеводороды С — Св, а также олефины, нафтены и ароматические углеводороды с С 5. Селективность процесса повышается, если разложение сопровождается непрерывной отгонкой образуюпщхся продуктов [34]. Имеется описание завода по производству изопрена на основе терпена [35]. [c.283]

Для разложения излучения паров пробы в спектр и регистрации спектральных пиний служат спектральные аппараты — визуальные, фотографич. и фотоэлект- [c.494]

Мономолекулярные реакции в растворах. Как уже было показано, некоторые мономолекулярные реакции идут в газовой фазе, примерно, с теми же константами скорости, что и в известном числе растворителей, например, разложение азотного ангидрида и изомеризация -пинена. Поэтому вполне возможно, что в этих случаях растворитель не оказывает никакого влияния, ни активирующего, ни дезактивирующего. Однако в других случаях есть много оснований полагать, что молекулы растворителя могут принимать участие в активирующих столкновениях. Поэтому при рассмотрении такой реакции требуется знать кое-что о числе столкновений в единицу времени между молекулами растворителя и растворенного вещества. Даже в таких мономолекулярных реакциях, которые были только что упомянуты, нельзя утверждать, что столкновения между растворителем и растворенным веществом не имеют никакого влияния на реакцию. Правда, ввиду поразительного совпадения между константами скорости для газовой фазы и для ряда растворителей, представляется весьма маловероятным, чтобы подобные столкновения могли играть серьезную роль в активации реагирующих молекул. Тем не менее, нужно указать, что Мельвин-Юз (1932 г.) высказал противоположный взгляд. [c.203]

Другие реакции. Скорость отщепления бромистого водорода от а -дифеНил- аар-трибромэтана метилатом натрия в бензольном растворе с прибавкой различных количеств других растворителей была изучена Лютгертом (1934 г.). Полярные вещества хлороформ, хлорбензол и бромбензол уменьшают скорость реакции, тогда как другие полярные молекулы, как, например, нитробензол, эфир и ацетон, увеличивают скорость. В этом случае, повидимому, нет никакой явной связи между свойствами растворителя и его влиянием. Однако есть основание полагать, что смешанные растворители представляют совершенно особенный случай. Циглер и его сотрудники (1933 г.) исследовали разложение гексафенилэтана в целом ряде растворителей и нашли, что скорость почти не зависит от характера растворителя. Во всяком случае, между константой скорости и дипольным моментом растворителя нельзя было открыть никакой связи. Можно упомянуть также о моно-молекулярном разложении азотного ангидрида (стр. 191) и об изомеризации пинена в растворе (стр. 192), скорости которых большей частью не зависят от природы растворителя. [c.230]

Скорость разложения. При заданных температурах и среде, в зависимости от строения перекиси, скорость распада меняется в широких пределах. Так, период полураспада, равный 10 часам, достигается в углеводородной среде для диизопропилпероксиди-карбоиата при 46", а для гидроперекиси пинана при 141°. Так называемая критическая температура указывает на низший ее предел, при котором" можно обнаружить определенную скорость инйциирования полимеризации перекисью. Для известных лерекисей значения критической температуры лежат в пределах от отрицательных до, + 120" (перекись кумила). Энергия активации распада определяет, величину температурного интервала, в пределах которого можно применять перекись чем выше Е активации, тем уже этот рабочий интервал. [c.735]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология