Окисление бромсукцинимидом

Окисление периодной кислотой и ее солями протекает количе.-ственно с разрывом 1,2-гликолевых групп. Нитрат или аммоний-нитрат церия в растворе азотной кислоты также окисляет ПВС преимущественно в местах 1,2-гликолевых звеньев с образованием макрорадикалов, которые могут выступать в роли инициаторов привитой сополимеризации различных мономеров к ПВС. Н-Бромсукцинимид в водном пиридине и суспензия оксида меди [c.123]

Важной группой реакций окисления олефинов являются реакции, приводящие к аллильному замещению. Одной из наиболее давно известных реакций такого рода является аллильное броми-рование М-бромсукцинимидом (МВЗ) (уравнение 198) [100]. Считают, что реакция проходит как радикальный цепной процесс, при- [c.225]

Было обнаружено, что из простых аминокислот соответствующие альдегиды образуются количественно, а из кислых и серусо-держащих аминокислот получается несколько различных продуктов, причем различные аминокислоты могут давать одинаковые продукты разложения и поэтому в дальнейшем эта методика не применялась. Аналогичным образом окисление свободных аминокислот М-бромсукцинимидом в водном растворе [86], приводящее к нитрилам, содержащим на один атом углерода меньше, не пригодно для ГХ, поскольку и здесь наблюдаются побочные реакции, главной из которых является образование соответствующих альдегидов. [c.326]

Сукцинимид используют в органическом синтезе. Важным его производным является Ы-бромсукцинимид, который применяют для бромирования и окисления органических соединений. [c.588]

Проводимые последовательно реакции а-бромирования и окисления позволяют получать в триалкилборане различные сочетания групп [98]. Контролируемое фотохимическое бромирование (обычно Вг2 или Ы-бромсукцинимидом) в присутствии воды приводит к быстрой миграции (миграциям) групп в а-положение [схема (97)]. К такой последовательности прибегают, когда требуется [c.51]

Окисление незамещенных гидроксамовых кислот до первичных амидов можно проводить с помощью кислоты Каро или пероксида водорода [402]. Такие окислители как перйодат, бром или N-бромсукцинимид в присутствии вторичного амина дают через промежуточное нитрозосоединение третичные амиды схема [c.509]

При окислении стероидов, когда требуется специфичность, используют более мягкие окислители типа N-бромацетамида или N-бромсукцинимида [41. Так, например, при действии N-бромсукцинимида бр-оксигруппа в холест нтриоле-Зр,5а,6р превращается в кетогруппу, причем гидроксильные группы в положениях 3 и 5 не затрагиваются [51. Аналогично 11а-гидроксильная группа в прегнандиол-За, 11а-оие-20 довольно инертна по отношению к N-бромацетамиду, а группа в положении За окисляется им [6]. Ниже приведен ряд окислителей в порядке возрастания их окислительной способности при комнатной температуре N-бромсукцинимид в водном растворе ацетона водный раствор хромата калия, добавляемый к раствору стероида в уксусной кислоте в буферной смеси с ацетатом натрия смесь водного раствора хромата калия и уксусной кислоты хромовый ангидрид в водном растворе уксусной кислоты [71. [c.92]

Теперь сделаем некоторые замечания, касающиеся различных окислителей. Оказалось, что следует отдавать предпочтение смеси этилового эфира с хромовой кислотой, особенно для кетонов, способных к эпимеризации [13] (пример е.8). В случае алкалоидов индола, когда примесь индола особенно чувствительна к окислению, весьма хорошим реагентом оказалась окислительная смесь, состоящая из Ы,Н -дициклогексилкарбодиимида, ортофосфорной кислоты и диметилсульфоксида [14]. N-Хлорсукцинимид, будучи более сильным окислителем, чем N-бромсукцинимид, будет превращать большее число разных спиртов в соответствующие кетоны [4]. Двуокись марганца способна окислять а-фенилкарбинолы до кетонов с хорошими выходами. Этот процесс лучше всего проводить в аппарате Дина — Старка для того, чтобы удалять образующуюся воду [15]. Алифатические вторичные спирты так легко не окисляются. Другим мягким окислителем, преимущество которого состоит в возможности применения в неполярной среде, например в бензоле при 25 °С, является 4-фенил-1,2,4-триазолиндион-3,5 [c.93]

Для О. характерны р-ции окисления по аллильному (соседнему с двойной связью) атому С. В пром-сти газофазным окислением пропилена получают акролеин, окислит, аммонолиз к-рого приводит к агрилонитрилу. При хлорировании при высоких т-рах (400-600 С) образуются аллилхлориды. Аллильное замещение происходит также при взаимод. О. с N-бромсукцинимидом в I4 в присут. пероксидов (см. Воля-Циглера реакции). Эти р-ции идут по радикальному механизму. [c.374]

Элиминирование аминогруппы аминокислоты происходит при окислении с образоданием карбонильного соединения и аммиака. Впервые оно наблюдалось Штрекером (1862 г.) при взаимодействии аланина с аллоксаном. В качестве окислителей применяются ди- и трикетоны, N-бромсукцинимид, оксид серебра(П) и др. Конечными продуктами реакции, протекающей с одновременным декарбоксилированием, являются альдегид, цепь которого на один С-атом короче, и аммиак [c.69]

Бромирование Н-бромсукцинимидом в аллильное положениё с последующим отщеплением бромистого водорода было применено для синтеза производных витамина Аг (3,4-дегидровитами-на А) из соответствующих соединений ряда витамина А [63, 77, 296]. Только в последнее время [296] этот метод окисления был [c.213]

Ацетилены окисляются менее легко, чем алкены. Дизамещенные ацетилены окисляются в соответствующие а-дикетоны с помощью Ки04 [208], озона, перманганата и в некоторых случаях,— Л/-бромсукцинимида в ДМСО [209]. Аллильное окисление ацетиленов проходит редко, однако обработкой избытком реагента Коллинса [210] из дизамещенных ацетиленов можно получить сопряженные кетоны терминальные ацетилены не реагируют в этих условиях. Алкины-1 вступают в реакцию окислительной конденсации с образованием диацетиленов (см. разд. 2.3.11). [c.266]

Димеркапто-4Я-тииноны-4 (157) справедливо рассматривают [120] как таутомеры соединений (158). Их алкилирование приводит к бис(алкилтио) производным (159) [89]. При окислении тиола (158 R = OsMe) получается макроциклический тетрамер. Пиролиз соединения (158 R = Ph) дает с низким выходом макроцикл взаимодействие с Л -бромсукцинимидом приводит к конденсированной системе, включающей тиофеновые кольца (160) [120]. [c.324]

Специфическое химическое рсхш пление пептидных связей можно осуществить с помощью двух окисляющих агентов. Один из них, Ы-бромсукцинимид, вызывает расщепление пептидной связи, в которой участвует остаток триптофана, с одновременным разрушением этого остатка и его окислением [64]. Успешное использование этого метода удалось лишь в нескольких случаях. Помимо изучения структуры полипептида, выделенного из вируса табачной мозаики, Ы-бромсукцинимид был использован при анализе последовательности низкомолекулярного глюкагона [58 и М-кон-цевой последовательности гемоглобина [79]. Существенный недостаток этого метода заключается в том,что М-бромсукцинимид расщепляет не все пептидные связи, образуемые остатками триптофана. [c.36]

Значительно большее распространение получили косвенные определения по методу окисления-восстановления. Аскорбиновая кислота [556], ( -сорбоза, ( -галактоза, ( -фруктоза, d-глюкоза и формальдегид [944] восстанавливают при определенных условиях ионы серебра до металла. Осадок металлического серебра отделяют, растворяют в избытке Ге2(304)з(КН4)2304 и 4 7V Н2ЗО4 и титруют ионы железа(П), количество которого эквивалентно содержанию серебра в анализируемом растворе, стандартными растворами Се(304)2 или бихромата калия -в присутствии N-фенил-антраниловой кислоты [944]. При восстановлении /-аскорбиновой кислотой образуется дегидро-/-аскорбиновая кислота избыток восстановителя титруют раствором N-бромсукцинимида в присутствии иодида калия и крахмала [556]. [c.82]

Дегидробензол можно также иолучить почти количественно окислением А. N-бромсукцинимидом (2 же)] в ирисутствии тетрациклона с 88%-ным выходом образуется [,2,3,4-тетрафенилнафта-лин, В отсутствие улавливающего агента получается о-днбром-бензол с выходом 52%. Образования димера не наблюдается. Бром, как известно, является эффективным акцептором дегидробензола, получаемого окислением А. [31. [c.15]

Полученные из аминогуанидина или замещенных семикарбазонов фор-мазаны, в которых гуанильная или замещенная карбамоильная группа присоединена к гидразонной части молекулы, могут служить основой для синтеза 2,5-дизамещенных тетразолов. Отщепление гуанильной или карбамоильной группы происходит в процессе окисления под действием азотной кислоты [197], перманганата [198] или N-бромсукцинимида [199] [c.32]

Это замещение лучше всего проводить путем кипячения N-ra-лондного соединения с олефином в растворе четыреххлористого углерода до тех пор, пока смесь не перестанет реагировать с иодистым калием. Если применяется N-бромсукцинимид, то при охлаждении выкристаллизовывается сукцинимид, который может быть снова использован для приготовления бромирующего агента. Продукт бромирования легко выделяется при выпаривании фильтрата. Последующий гидролиз продукта открывает путь к более глубокому окислению. [c.278]

При изучении действия К-бромсукцинимида па трипсин и трип-синоген (мол. в. 24 ООО) показано, что этот реагент может селективно окислять остатки триптофана без заметного расщепления пептидных связей, образованных карбоксильной группой триптофана [186]. Кроме того, отмечено различие в относительных скоростях окисления этих двух ферментов, которое, по-видимому, можно объяснить различиями в их вторичной или третичной структуре [c.399]

С другой стороны, олефин можно перевести в соответствующий бромгидрин обработкой бромноватистой кислотой. Хорошим источником этого реактива является N-бромсукцинимид в разбавленной серной кислоте так, например, он был использован при окислении X IV в бромгидрин XGV [100] [c.512]

Во многих случаях вместо хромовой кислоты для проведения селективного окисления можно использовать N-бромсукцинимид или N-бромацетамид в водном диоксане. Однако данных о скоростях реакции не имеется, хотя в некоторых случаях бромно-ватистая кислота, генерируемая этими реагентами, проявляет большую селективность [227]. Так, например, уже упоминавшееся превращение DII -> DIII протекает с высоким выходом при действии N-бромсукцинимида в диоксане. Упомянутые правила совершенно неприменимы в отношении аномерных центров в углеводах. Окисление 1-оксигруппы бромом протекает для одного из эпимеров с гораздо большей скоростью, чем для другого. Благодаря работам Лемье и сотр. [259], которые первыми строго установили конформацию углеводов, теперь известно, что именно экваториальный изомер окисляется быстрее. Так, например, Р /)-ксилопираноза ОУП окисляется в лактон DIX под действием бромной воды в тридцать раз быстрее, чем а-аномер ОУШ [260]. [c.635]

Бромноватистая кислота, образовавшаяся из N-бромсукцинимида и кислоты, была присоединена по двойной связи VI. В этой реакции положительный бром присоединяется по двойной связи со стороны молекулы с наименьшими пространственными препятствиями и образующийся ион бромония (стр. 339) под действием воды раскрывается в щракс-положении (полное трамс-присоединоние) с образованием VII. Окисление гидроксильной группы VII хромовой кислотой дает кетон VIII. При обработке цинком и уксусной кислотой VIII подвергается реакциям двух типов [c.549]

Пространственные эффекты создают такие различия в реакционной способности, что часто можно осуществить избирательное окисление одной из двух вторичных спиртовых групп. Так, например, холе-стантриол-3 3,5а,6 3 при осторожном окислении хромовой кислотой дает 6-кетон с выходом 65%, Наиболее избирательным реагентом при окислении триола является Ы-бромсукцинимид в водном диоксане лри его применении как с одним, так и с двумя эквивалентами кислорода получается кетодиол с почти количественным выходом [c.354]

Известно, несколько реакций восстановления, приводящих к амидам наиболее важной из них является восстановление гидроксамовых кислот и гидразидов. Так, восстановление гидразидов над никелем Ренея [109] и каталитическое гидрирование гидроксамовых кислот (включая их О- и N-алкильные производные) [ПО] приводит к амидам [уравнения (64) — (66)]. Эти реакции будут рассмотрены далее в разд. 9.9.4 и 9.9.5. Изучены и некоторые другие реакции окисления и восстановления, но они нащли лищь ограниченное применение. Например, гидразиды могут быть окислены до амидов под действием феррицианид-иона [111] и ряда других окислителей (таких как ион перйодата, бром и N-бромсукцинимид). Превращение гидроксамовых кислот в амиды [1,12] [c.413]

Смотреть страницы где упоминается термин Окисление бромсукцинимидом: [c.686] [c.836] [c.94] [c.135] [c.422] [c.213] [c.560] [c.351] [c.385] [c.133] [c.258] [c.258] [c.640] [c.135] [c.521] [c.100] [c.101] [c.816] [c.395] [c.253] [c.1008] [c.534] [c.523] [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология