Этилен порядок связи

Где выше порядок связи С—С-в этилене или в ацетилене [c.503]

Канонические структуры дают также возможность учесть и математически охарактеризовать углерод-углеродные связи бензола в смысле степени их приближения к двойным. Каждая углерод-углеродная связь бензола является двойной в одной из двух структур Кекуле и одной из трех структур Дьюара. Таким образом каждая связь бензола на 46% (39% +7%) двойная. Если считать порядок связи в этане равным 1, в этилене — 2, а в ацетилене — 3, то тогда порядок С—С-связи в бензоле 1,46. Порядок связи и межатомные расстояния атомов находятся между собой в зависимости (рис. 4). По полученному порядку связи можно найти для межатомных расстояний бензола значение 0,14 нм, хорощо совпадающее с найденным фактически. [c.19]

Эти порядки связаны с ожидаемыми длинами связей Rrs таким образом, что высокому порядку связи соответствует короткая связь, и наоборот [40]. Например, порядок связи в этилене равен 1,000, а / гв=1,ЗЗА, в бензоле ргз = 0,667, / гз=1,39А, в слое графита = 0,500, / гб=1,42А. Модели (а) и (б), так же как и рассмотрение методом возмущений модели (в), предсказывают для периферических связей средний порядок связи рг-8 = 0,626 (модель а), 0,634 (модель б) и 0,648 (модель в), т. е. значения, очень близкие к таковым для бензола, поэтому и длина этих связей должна быть около 1,40 А. Порядок связи между атомами 9 и 10 значительно ниже и соответствует [c.200]

Применение метода молекулярных орбиталей в органической химии создало новый подход в исследовании химического строения органических соединений. Сопоставление расчетных результатов с данными химического и физико-химического эксперимента позволяет судить об истинном строении органических веществ. Результаты расчетов сводятся к следующему для каждой связи рассматриваемой молекулы вычисляется порядок связи — степень отклонения данной связи от ординарной. Порядок углерод-углеродных связей принимается в этане равным 1, этилене — 2, ацетилене—3. Эти величины прямо пропорциональны значениям электронной плотности посередине расстояния между атомами. Порядок связей изменяется соответственно изменению величины межъядерного расстояния. На основании представления о порядке связи выводится понятие степень связанности атома . Из этой величины находится относительная ненасыщенность атома углерода, или индекс свободной валентности, играющий важную роль при установлении харак- [c.89]

Индекс свободной валентности F определяется следующим образом. Принимается, что в этане порядок связи СС равен 1, в этилене 2, в ацетилене 3. При этом связи СС в сопряженных и ароматических системах характеризуются дробными порядками. [c.105]

Позже в эту зависимость было внесено изменение и нулевому порядку стала соответствовать длина центральной связи в бутадиене, равная 1,483 А. В этом случае, если откладывать по одной оси длину связи, а по другой — порядок связи, можно получить прямую линию, на которой будут находиться точки, характерные для связей в этилене, бензоле и графите . Последний содержит фрагмент [c.126]

Следовательно, порядок связи во всех АУ не может быть больше порядка я-связи в этилене, для которого он равен единице. [c.128]

На рис. 13.24 длина связи С—С, равная 132 пм, почти идентична длине связи С—С в этилене, равной 134 пм. Последнее подтверждает, что платина присоединяется к ацетилену через одну его л-связь, снижая порядок связи в координированном ацетилене до двух. [c.448]

Полный порядок связи, так же как и у Пенни, равен 1 + Рц. Как и у Пенни, которому принадлежит, как мы видели, самая идея дробных порядков связей, так и у Коулсона полные порядки связей в этане, этилене и ацетилене равны соответственно 1, 2 и 3. [c.228]

СВЯЗИ, с учетом новых ковалентных радиусов атомов углерода, укорочение связей С — С, обязанное присутствию я-связей, будет равно в этилене и ацетилене 0,079 и 0,133 А соответственно. Кривая порядок связи — длина связи , если последняя берется с поправкой на гибридизацию образующих ее атомов углерода, должна теперь лучше отражать зависимость между этими двумя величинами. Точнее говоря, для каждого значения А, надо строить свою кривую зависимостей между порядком связи и ее длиною или ковалентным радиусом. [c.237]

Экспериментально найдено, что порядок я-электрон-ной связи и длина связи коррелируют друг с другом, как это показано на рис. 15.2. Единственными соединениями, в которых порядок связи определяется симметрией, а не зависит от приближения Хюккеля, являются графит (0,525), бензол (0,667) и этилен (1,0). Беря длины связей в этих трех соединениях равными 1,421, 1,397 и 1,344 А соответственно, можно получить, что между длиной связи i и порядком связи р существует линейная зависимость, определяемая выражением [c.353]

Это обнаруживается ео многих экспериментах, давших Тиле повод для создания гипотезы остаточных валентностей. Если число, характеризующее порядок связи в этане, считать равным единице, в этилене — двум и в ацетилене — трем, то [c.451]

Из приведенных ранее (см. метод МО, кн. I, стр. 233 сл.) молекулярных диаграмм видно, что в случае бутадиена можно еще приближенно говорить о двойных связях между углеродами 1—2 и 3—4, хотя я-связи локализованы в бутадиене не в такой степени, как в этилене. На это указывает существенно отличный от двух ( 1,45) порядок связи между атомами углерода 2—3, отличные от нуля, хотя и небольшие, значения энергии делокализации (в методе МО) или энергии резонанса (на языке теории резонанса) и, наконец, несколько сокращенная длина связи между углеродами 2—3 (1,48 А вместо 1,54 А для ординарной связи С—С). Таким образом, представление бутадиена структурной формулой СНг=СН—СН = СНг неоднозначно. [c.13]

Для обозначения характера таких сопряженных связей введено понятие о порядке связи как величины, соответствующей степени отклонения данной связи от простой связи и приблизительно пропорциональной значению электронной плотности в середине расстояния между атомами. Порядок связи увеличивается с уменьшением длины связи. Принимается что порядок С—С связи в этане равен 1, в этилене 2, в ацетилене 3. Прн этом в сопряженных системах порядок связи характеризуется дробными цифрами. [c.48]

Стандартная длина ординарной связи (например, в молекуле этана)—0,154 нм, двойной (этилен) — 0,133 нм. Здесь же получаются какие-то промежуточные значения от 0,1378 до 0,1476 нм. Порядок связи (об этой величине говорилось в предыдущей главе) колеблется где-то около 1,5. И, что для нас немаловажно, оказывается истинным один из трех вариантов структуры, предложенных на основе ЯМР ) [c.202]

Порядок сг-связи С—с во всех углеродных соединениях считают равным единице. Поэтому основное внимание уделяют порядку 1г-связей. В этилене он равен единице (напомним, что здесь, как в Нг, с, = с,= 1/уТ). [c.112]

В соответствии с этим порядок всех изолированных я-связей в олефинах (алкенах) равен единице. Полный порядок сгя-связи в этилене /)12 = + ср = 2. В ацетилене [c.113]

В соответс.твии с этим порядок всех изолированных я-связей в олефинах приняли равным единице. Полный порядок стя-связи в этилене р 2 = = р + р=2. Порядок я-связи в ацетилене равен двум [c.216]

Дихлорэтан относится к наркотикам, занимающим по силе действия едва ли не первое место среди галогенопроизводных. Как вещество, ядовитое при вдыхании и приеме внутрь и имеющее широкое применение, неоднократно приводило к необходимости производства судебно-химического исследования неизвестных жидкостей , выпитых вместо водки, ликера, пива, к которому для крепости был добавлен (по незнанию его токсичности) дихлорэтан, а также к анализу внутренних органов трупов людей. Отравления, даже со смертельным исходом, имели место также при вдыхании паров дихлорэтана на производстве и в быту, например при чистке одежды в тесном и плохо проветривае- мом помещении. В предупреждении промышленных отравлении большую роль сыграл порядок, требующий сообщать органам санитарного надзора о каждом заказе, например, на лак, содержащий хлористый этилен, с указанием количества лака, его рецептуры, назначения, места применения, что позволяет своевременно требовать принятия соответствующих мер. Судебно-химические исследования на наличие трихлорэтилена были связаны главным образом с применением этого вещества в ветеринарной практике в качестве противоглистного средства. [c.82]

Зависимость порядка связи от длины связи можно найти разными способами. Полинг, Брокуэй и Бич [30] провели плавную кривую на графике зависимости порядка связи от длины связи С — С по точкам для простой связи С—С в алмазе (порядок связи = 1), бензоле (порядок связи = %), графите (порядок связи = Vз) и этилене (порядок связи = 2). Коулсон [39] вывел соотношение, которое приводит к кривой, аналогичной предложенной Полингом, Брокуэем и Бичем [c.354]

Полный порядок связи в ацетилене р 2 равен трем. Таким образом, порядок углерод-углеродной связи в этане, этилене и ацетилене равен соответственно одному, двум и трем в согласии с классическим представлением об ординарной, двойной и тройной связях в этих молекулах. В общем случае порядок связи может отличаться от целочисленного, как это наблюдалось в двухатомных молекулах Н , Щ и др. Дробный порядок связи наблюдается, например, в молекулах нолиенов и ароматических углеводородов. [c.216]

Дробный (fra tional) порядок связи р представляет собой долю полного порядка связи, который равен 1 + р, причем порядок единичной (т. е. простой) связи принимается равным единице. Таким образом, в этане, этилене и ацетилене полные порядки связей равны 1, 2 и 3 соответственно. [c.329]

Другой метод установления зависимости между межатомными расстояниями и характером связи принадлежит Пенни В этой трактовке, имеющей гораздо лучшее теоретическое обоснование, чем метод Паулинга, вводится понятие порядка связи, который определяют, принимая соответственно значения 1, 2 и 3 для чистых ординарной, двойной и тройной связей и линейную функцию энергии связи для связей промежуточного типа. Так, например, если бы в бензоле энергия резонанса была равна нулю, то каждая связь углерод-углерод имела бы порядок 1,5, так как при этом энергия каждой связи была бы в точности средней между энергиями чисто ординарной и чисто двойной связей. Но в действительности энергия резонанса стабилизует молекулу примерно на 36 ккал/моль, так что каждая связь углерод-углерод становится прочнее приблизительно на 6 ккал моль. Поэтому порядок связи несколько бЬльше, чем 1,5. Аналогично, порядок связи в графите несколько больше, чем 1 /з. Точные числовые значения порядков связи в этих и других веш,ествах можно найти только путе.м трудоемких, но все же весьма приближенных квантово-механических вычислений, описание которых здесь излишне. (См., однако, 3.5.) Полный процесс вычисления длин связей по Пенни включает следующие этапы. Порядки связей углерод-углерод в этане, графите, бензоле, этилене и ацетилене составляют (по определению или согласно вычислениям) соответственно 1,000 1,450 1,623 2,000 и 3,000, тогда как соответствующие расстояния равны 1,54 1,42 1,39 1,33 и 1,20 А. Нужно провести плавную кри-вую, изображающую зависимость между порядком и длиной связи. Тогда для какой-либо другой молекулы, как, например, для бутадиена, порядки различных связей вычисляют теоретически, а предсказанные длины находят из эмпирической кривой. Результаты, полученные этим методом для ряда углеводородов, приведены в табл. 4.5. В этой таблице приведены также результаты аналогичных расчетов, произведенных для некоторых веществ Коулсоном Эти добавочные значения порядков связей и их длин получены методом, который похож на метод Пенни, но отличается по квантово-механическим приближениям, введенным в теоретические вычисления порядков связей. Согласованность двух ме- [c.161]

Для уменьшения величины Д достаточно было бы соответствующим образом сдвинуть кривую порядок связи — длина связи , однакр это заставило бы принять длину связи С = С в этилене 1,33 А. Названные авторы, однако, не решаются откинуть ошибочные (стр. 177) спектроскопические данные (/сс= 1,353 А) и изучают другие возможные пути снижения разницы между теоретическими и опытными данными. Эти пути сводятся к учету следующих факторов электростатических сил, возникающих как результат возможной разницы в электроотрицательностях различных атомов углерода изменения порядков связей, обязанного той же разнице в электроотрицательностях, и т. д. [c.229]

Постоянство длин связей различных типов трудно было бы понять, рассчитывая, как это делалось вначале Коулсоном и его последователями, порядки связей, а затем прибегая к графику порядок связи — длина связи . В этом случае, например, длина связи С = С в бутадиене должна бы быть на 0,02 А больше, чем в этилене. В действительности этого нет. Но расчеты порядков связей усовершенствованными вариантами метода молекулярных орбит не подтвердили и надежды Дьюара, что уточнение способов расчета сведет порядок центральной связи С — С в бутадиене почти к нулю, между тем, как вычисления коулсоновских порядков связей различными методами позволяют предсказать, что длина центральной связи в бутадиене по сравнению с длиной связи С — С в этане сокращается за счет л-электронного резонанса на 0,03— 0,04 А. В пропилене за счет сверхсопряжения связь С — С имеет порядок л-связи 0,066, что позволяет предсказать укорочение на [c.245]

В этой частице суммарный порядок тг-связи атома С1 равенКЗ = 1,732 — это максимально возможное значение N. Используя соотношение (111.97) и полученные ранее значения порядков п-связей, находим свободные валентности в этилене и аллиле [c.203]

В соответствии с этим порядок ст-связи С—С во всех углеродных соединениях считают раЬным единице. Поэтому основное внимание сосредоточено на расчете порядка п-связей. Порядок я-связи в этилене также равен единице [c.216]

Понятие индекс свободной валентности неприменимо для атомов, участвующих в образовании только ст-связей, как, например, в этане. Напротив, для атома углерода в этилене, где К = 4, имеем Рг =4,732— —4 = 0,732. Здесь атом С участвует в трех ст-связях, порядок которых всегда равен единице, и в одной п-связи, имеющей в этилене также поря- док />12 = 1- Индекс свободной валентнос-га 0,732 указывает на способность молекулы этилена к присоединению атомов по месту двойной связи. Чем выше Рг, тем более высока активность в реакциях присоединения нейтральных атомов. Индексы / >1 обычно характерны для свободных радикалов. [c.217]

Структурные формулы, или формулы строения, изображают порядок соединения атомов Б молекуле, их взаимосвязь друг с другом. Для упрощения структурные формулы принято изображать в сокращенном виде, отмечая черточками только связи между углеродными атомами. Например, этан изображается СНз—СНз, этилен СНг=СН2, ацетиленСН СН, бутанСНз—СН —СН —СНз. Структурная формула не указывает пространственного расположения атомов в молекулах, которое как правило, довольно сложное. [c.332]

Данные по присоединению алкильных радикалов к олефинам в газовой фазе были критически рассмотрены в статье Керра и Тротман-Дикен-сона [1]. Авторы отмечают, что константы присоединения этильного радикала к различным олефинам (этилен, гексен, нормальные и разветвленные гептены и октены), а также различных алкильных радикалов (от метила до трет.бутила) к этилену почти одинаковы. Присоединение метила, этила и изопропила к ацетилену характеризуется такой же величиной коНстанты. При 142° С константы имеют порядок 10 —10 (для большинства реакций интервал изменений констант значительно уже). Энергия активации и предэкспоненциальный множитель незакономерно изменяются при переходе от одной реакции к другой, и эти различия, по-видимому, в значительной мере связаны с неточным определением температурной зависимости константы скорости. При пересчете констант на 60° С получаются значения около 3 -10 л1моль-сек, что не очень сильно отличается от константы роста цепи при полимеризации винилацетата. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология