Фриделя нитрилов

Тиофен — типичное ароматическое соединение. Его ароматические свойства выражены гораздо сильнее, чем у бензола, фурана и пиррола. Из рассматриваемых гетероциклических систем тиофен— самое устойчивое соединение. Тиофен не разрушается кислотами (не проявляет ацидофобных свойств), он легко нитруется, сульфируется и галогенируется. Вступает в реакции Фриделя — Крафтса [c.360]

Электрофильное замещение пиридинов по атомам углерода идет с большим трудом. Они нитруются и сульфируются только в весьма жестких условиях и, как правило, с очень низкими выходами. В реакции Фриделя — Крафтса пиридины не вступают, а менее активные электрофильные реагенты, не способные реагировать с бензолом, тем более не могут заместить водород у атомов углерода в пиридине. [c.43]

Нитробензол получают нитрованием бензола нитрующей смесью. Он представляет собой бесцветную жидкость с запахом горького миндаля, которая нерастворима в воде, но летуча с водяным паром. Нитробензол токсичен и вызывает разрушение красных кровяных телец. Он используется как растворитель в реакции Фриделя — Крафтса, используется в качестве окислителя и служит исходным веществом для полу-чения анилина, бензидина и 4-аминофенола. [c.514]

Порфин образует кристаллы, окрашенные в темно-красный цвет, труднорастворимые, не плавящиеся до 360° и разлагающиеся выше этой температуры. Порфин и его производные являются устойчивыми соединениями и обладают ароматическим характером. Порфирины могут сульфироваться олеумом и нитроваться азотной кислотой, чем они отличаются от простых пирролов. Они дают также кетоны по реакции Фриделя—Крафтса (см. ниже). Порфирины имеют характерные спектры, которые служат для их идентификации. [c.621]

Нитробензол. — Нитробензол получают в технике с выходом до 98% путем нитрования бензола нитрующей смесью при 50—55°С. Это почти бесцветная жидкость, не смешивающаяся с водой и летучая с водяным паром ( ==1 97). Нитробензол обладает характерным сладковатым запахом, напоминающим запах горького миндаля. Он является хорошим растворителем для многих органических соединений, и его применяют для крррсталлизации веществ, нерастворимых в обычных растворителях, хотя он и 0 бладает теми недостатками, что с трудом удаляется из кристаллов из-за своей малой летучести (т. кип. 210 °С) и проявляет слабое окисляющее действие при температурах, близких к кипению. Нитробензол растворяет также хлористый алюминий, образуя с ним комплекс, и применяется в качестве растворителя в реакции Фриделя — Крафтса. [c.198]

Искусственный нитромускус. — Полинитросоединения некоторых углеводородов бензольного ряда, содержащие третичную бутильную группу, обладают запахом, напоминающим запах натурального мускуса (Баур, 1891). Их применяют в парфюмерии для отдушки дешевого мыла. Одно из таких производных получают из толуола алкилированием по Фриделю—Крафтсу при высокой температуре вводят в мета-положение трет-бутильную группу и нитруют продукт реакции [c.212]

Подобно другим аренам, пиррол и его гомологи нитруются, га-логенируются, сульфируются, ацилируются по Фриделю — Крафтсу. Пирролы значительно активнее бензола и по активности сходны с наиболее активными производными бензола — аминами и фенолами, поскольку вступают в реакции типа Реймера — Тимана, нитрозирования и сочетания с солями диазония. Реакции протекают предпочтительно по положению 2, например, [c.112]

Пиридин и его гомологи вступают в реакции электрофильпого и нуклеофильного замещения. Известны также реакции, в которых пиридин играет роль основания или нуклеофила. Эти реакции протекают по атому азота и связаны с наличием неподеленной пары электронов. В реакциях алектрофильного замещения пиридин ведет себя подобно сильно дезактивированному производному бензола. Он нитруется, сульфируется и галогенируется только в очень жестких условиях. В реакцию Фриделя — Крафтса не вступает. Замещение происходит препмущественно в положении 3 [c.114]

В реакциях электрофильного замещения пириаин ведет себя подобно сильно дезактивированному производному бензола. Он нитруется, сульфируется н галогенируется только в очень жестких условиях, а в реакцию Фриделя — Крафтса совсем не вступает. [c.1024]

Авторы [117] сообщили о получении сахаров, необходимых для синтеза (по методике тяжелых металлов) 2 -С- и З -С-метиладено-зинов (82). Аналогичной реакцией конденсации Альбрехт и Моффатт синтезировали 6-диметиламино-9-[ -дезокси- -нитро- (и -амино) ] метил-р-Ь-рибофуранозилпурины [118] (83) и (84). 2 -С-Нит-рометилуридин получен катализируемой по Фриделю-Крафтсу конденсацией силилированного урацила с подходящим углеводным производным (85) схема (31) . Недавно опубликован обзор [119] по химии и биохимии разветвленных сахаров. [c.105]

При рассмотрении реакций ароматического электрофильного замещения следует разделить гетероциклические соединения на две группы к первой группе относятся те, которые проявляют свойства оснований, ко второй — те, которые не проявляют основных свойств. Для представителей первой группы характерно взаимодействие неподеленной пары электронов атома азота с электрофильными реагентами (разд. 2.1), присутствующими в реакционной смеси (протон в случае нитрующей смеси, хлорид алюминия в случае реакции Фриделя — Краф-тса), которое проходит быстрее, чем какое-либо замещение при атоме углерода, И превращает субстрат в положительно заряженный катион, склонность которого к взаимодействию с электрофильной частицей Х+ существенно понижена. Стоит вспомнить понижение скорости реакции электрофильного замещения при переходе от незамещенного бензола к катиону N,N,N-тpимeтилaнилиния (РЬЫ Мез) в 10 раз, хотя в этом случае фрагмент, несущий положительный заряд, лишь присоединен к ароматической системе, а не является ее частью. Таким образом, все гетероциклические соединения, содержащие атом азота пиридинового типа (т. е. фрагмент С=Н), с трудом вступают в реакции электрофильного замещения, если (а) в молекуле отсутствуют заместители, активирующие кольцо к атаке электрофилами, (б) в молекуле нет конденсированного бензольного кольца, в котором могут проходить реакции электрофильного [c.35]

КОНОВОЙ части. Так, ароматическое кольцо в С-гликозидах можно броми-ровать " , нитровать или вводить в реакцию Фриделя — Крафт-са для С-гликозидов с непредельным агликоном известны реакции лрисоединения " и т. д. [c.358]

При дальнейшем изучении проблемы ориентации с помошью кинетических методов было установлено, что все мета-ортлен- 1ганты обладают дезактивирующим действием по сравнению с бензолом в качестве стандарта. Так, например, скорость нитрования нитробензола нитрующей смесью азотной и серной кислот в Ю раз меньше, чем скорость нитрования самого бензола в сопоставимых условиях. Прямым нитрованием в бензольное коль-можно ввести не более трех нитрогрупп. Для получения 1,3,5-1Инитробензола из 1,3-динитробензола необходимо использо-сухую селитру и олеум при 150 С в течение пяти дней, при- м выход конечного продукта не превышает 45%. Некоторые естители настолько дезактивируют кольцо, что дальнейшее [ещение не имеет места. В качестве примера можно привести №акцию ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Нитробензол, 7-1178 417 [c.417]

Подобным образом 5-нитро-2-фурилфенилкетон может быть получен либо ацилированием хлористым бензоилом 2-нитрофурана по реакции Фриделя—Крафтса, либо нитрованием 2-фурилфенилкетона ацетилнитратом [107]. Поведение ядра фурана в разобранных реакциях привело к появлению понятия о сверхароматическом характере фурана. [c.118]

Карбонильная группа может быть введена в пиррольное кольцо с помощью синтеза Губена—Гёша, при котором вместо цианистого водорода, применяемого в методе Гаттермана, используется ароматический нитрил [103]. Однако наиболее часто для этой цели применяется реакция Фриделя—Крафтса [104]. [c.239]

Поскольку вполне определенно установлено, что нитрована в серной кислоте происходит за счет иона нитрония N0 [18], становится ясным, что нитрование уже заряженного положительно иона пиридиния должно быть затруднено и идти не в положения 2 и 4 с низкой электронной плотностью, а в положение 3, которое подвергается относительно более слабому воздействию аммонийного кольцевого атома азота пиридиния. Подобйое рассуждение справедливо и для других случаев взаимодействия пиридина с другими положительными или электрофильными реагентами, например для сульфирования, бромирования или для реакции Фриделя—Крафтса. [c.314]

Пиридоны-4 и Ы-окиси 4-оксипиридина, клк и следовало ожидать, подвергаются замещению в положения 3- и 5-пиридинового цикла. Электроноакцепторные заместители, такие, как нитро-и карбоксильные группы, дезактивируют пиридиновое кольцо в такой степени, что дальнейшее электрофильное замещение уже невозможно. Однако реакционная способность значительно увеличивается, если наряду с дезактивирующей функцией в ядре есть такие электронодонорные заместители, как окси- или аминогруппы. Так как производные пиридина и их N-oки и обладают недостаточной реакционной способностью, чтобы вступать в реакции со слабыми электрофильными реагентами, реакции Фриделя—Крафтса и Вильсмеера не идут с соединениями пиридинового ряда. [c.208]

Подобно фенолам, трополоны легко подвергаются электрофильному замещению. Они вступают в реакцию азосочетания, нитрозируются, нитруются, галоидируются, оксиметилируются, аминометилируются, вступают в реакцию Реймера — Тимана и т. д. Однако в случае трополонов не удалось провести такие легко идущие в бензольном ряду реакции, как алкилирование и ацилирование по методу Фриделя — Крафтса, синтез альдегидов [c.389]

Легкость реакции. Замещение СН=СН-группы в бензоле гетероатомом 2 усиливает чувствительность углеродных атомов кольца к электрофильной атаке в небольшой степени, если 2 — атом серы, и весьма заметно, если 2 — атом кислорода или ЫН-группа (ср. Стр. 166). Замещение одной СН-группы в бензоле атомом азота уменьшает легкость электрофильной атаки (см. стр. 47) замена двух СН-групп атомами азота уменьшает эту легкость еще больше (стр. 132). Эта дезактивация проявляется при нитровании, сульфировании и реакции Фриделя — Крафтса, которые протекают в сильнокислых средах, т. е. в условиях, когда атом азота большей частью протонизован (или связан в комплекс). Для реакций, протекающих в нейтральной среде, например для галогенирования и меркурирования, эффект дезактивации меньше. Если бы влияние нескольких гетероатомов в одном кольце являлось суммой эффектов отдельных гетероатомов, то пиразол, имидазол, оксазол и изоксазол должны были бы нитроваться и сульфироваться так же легко, как бензол тиазол и изотиазол должны были бы реагировап [c.229]

Влияние заместителей на направление электрофильной атаки можно предсказать на основании электронных эффектов заместителей. 2-Алкилфураны преимущественно замещаются по положению 5 (в отличие от 2-алкилпирролов, для которых обычно предпочтительно положение 4). 2,5-Диалкилфураны подвергаются замещению по положению 3. Фураны с электроноакцепторными группами в положении 2, такие, как альдегид и карбоновая кислота, обычно реагируют в основном по положению 5. Такие соединения гораздо устойчивее фурана к кислотно катализируемому разложению например, фуран-2-карбоновая кислота нитруется в положение 5 смесью азотной и серной кислот. Фуран-2-карбоксальдегид также алкилируется по Фриделю—Крафтсу в присутствии кислот Льюиса, но, возможно из-за координации катализатора по карбонильному кислороду, замещение в данном случае идет по положению 4. [c.250]

Было найдено, что характерным мускусным запахом обладают не только нитропроизводные углеводородов, но также иитрофенолы, ароматические простые эфиры и Кетоны, имеющие заместителем третичный алкил. Среди их следует упомянуть динитро-третич.-бутилацетофенон, тринитро-третич.-бутил-го-креэол и динитро-третич.-бутилксилилметилкетон Третичная бутильная группа была введена в эти ароматические соединения реакцией Фриделя-Крафтса другим исходным продуктом был третичный хлористый бутил. Для получения синтетических мускусов полученные продукты затем нитровались. [c.435]

Другие производные карбоновых кислот также могут вступать в реакции Фриделя — Крафтса. В этом отношении наиболее известны нитрилы и синильная кислота (нитрил муравьиной кислоты), которые в присутствии сухого хлористого водорода и катализатора Фриделя — Крафтса действуют на ароматические соединения ацилирующим образом, вероятно, через комплекс имидхлорида с кислотой Льюиса ), аналогичный ад-дуктам с хлорангидридами (синтез Губена — Геша —Гаттер-мана) [c.455]

Ароматические ядра с сильнодезактивирующими заместителями, например нитро-, циан- и карбонильными группами, не могут быть ацили-рованы по Фриделю — Крафтсу. Поэтому при ацилировании можно не опасаться вторичного замещения и полизамещения. [c.308]

Химическое поведение указывает на характер, промежуточный между непредельным полиеновым и ароматическим. Многие сильные электрофильные реагенты разрушают азулен. Однако в мягких условиях удалось получить ароматические продукты замещения, например хлор-, бром-, нитро- и ацетилпроизводные последнее образуется в результате реакции типа Фриделя — Крафтса. Во всех случаях заместители вступают в положение 1. Получаются также дибромпроиз-водные с атомами брома, вероятно в положениях 1,3. Азулен способен также к замещению свободными фенильными радикалами последние тоже вступают в положение 1. [c.866]

Получив впервые триметилуксусную кислоту путем взаимодействия mpem-иодистого бутила с Hg( N)a и последующим гидролизом образовавшегося нитрила [331, Бутлеров тщательно установил ее тождественность с кислотой Фриделя и Сильва. Для объяснения ее образования из пинаколина он высказал предположение, что при действии серной кислоты на пинакон происходит внутримолекулярная перегруппировка с перемещением группы СНз, и образующийся пинаколин представляет собой метил-тре/п-бутил кетон [341 [c.682]

Ароматический характер фурановых производных, как известно, так резко выражен, что не только многие реакции замещения протекают быстрее, чем с соответственными бензольными производными, но даже замещения, не происходящие в бензольном ряду, могут гладко протекать с соответствующими производными фурана. Как уже было сказано выше, продукты замещения бензола, содержащие ясно и е/ а-ориентирующие группы, такие, как нитро- и карбоксильная группы, не вступают в реакцию Фриделя—Крафтса с хлористым ацетилом. Например, метиловый эфир бензойной кислоты не ацетилируется. Г. Гильман и О. Коллоуэй [1228] нашли, что метиловый эфир пирослизевой кислоты при обычных условиях способен с хлористым алюминием как ацетилироваться, так и ал-килироваться. Интересно отметить, что и в метиловом эфире бензойной кислоты задерживающее реакцию воздействие сложноэфирной группы может быть устранено путем дальнейшего замещения эфир анисовой кислоты алкилируется, по Фриделю—Крафтсу, так же, как и эфир к-нафтойной кислоты, у которого второе бензольное кольцо играет роль заместителя, облегчающего реакцию. [c.434]

Галогенировать или нитровать ферроцен нельзя, так как при этом он окисляется в ферроцениевый ион (05 15)2 Ре+, Ацилирование же идет обычным путем по методу Фриделя — Крафтса. [c.444]

Смотреть страницы где упоминается термин Фриделя нитрилов: [c.53] [c.139] [c.354] [c.572] [c.595] [c.293] [c.134] [c.359] [c.324] [c.342] [c.484] [c.630] [c.662] [c.434] [c.480] [c.38] [c.18] [c.595] [c.422] [c.24] [c.109] [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология