Оптическое вращение среднее

Определение на фотоэлектрическом колориметре ФЭК-И оптической плотности эталонных растворов ароматических углеводородов в серной кислоте с формалином. В две кюветы (с рабочей длиной 3 мм) наливают до метки приготовленный по п. 5 раствор формалина в серной кислоте. Кюветы ставят в гнезда правой и левой стороны колориметра и закрывают покровными стеклами. Вращением правого барабана устанавливают на нуль значение шкалы оптической плотности и вращением среднего барабана устанавливают на нуль стрелу гальванометра. Определение производят с применением нейтрального светофильтра. В чистую кювету (с рабочей длиной 3 мм) наливают приготовленную по п. 6 смесь эталонного раствора, содержащего 0,2% ароматических углеводородов с серной кислотой и формалином, и ставят кювету в гнездо правой стороны колориметра на место кюветы с раствором формалина в серной кислоте (кюветы закрывают покровным стеклом). Вращением среднего барабана устанавливают стрелку гальванометра на нуль и отсчитывают по шкале правого барабана величину оптической плотности раствора. [c.494]

У стены с окнами размещают лабораторные столы 1, к которым подводится электроэнергия и вода. На этих столах в основном проводят работы по измерению различных физико-химических свойств получаемых фракций дистиллята показателя преломления с помощью рефрактометра Аббе или интерферометра, температур затвердевания и плавления диэлектрической проницаемости и оптического вращения с помощью поляриметра. Рабочий стол 4, установленный в средней части основного помещения лабораторий, предназначен преимущественно для химических работ. У большей стены, выходящей в вестибюль, также размещают стенд 6. Для перегонки ядовитых веществ, вызывающих головную боль и головокружение (таких, как днэтиловый эфир, бензол, хлорированные углеводороды или органические нитросоединения) в лаборато- [c.469]

Оптическое вращение измеряют в слое жидкости подходящей толщины при длине волны, указанной в статье. Если указана В-линия спектра натрия, следует использовать линию спектра натрия с длиной волны 589,3 нм (средняя величина для дублета при 589,0 нм и 589,6 нм). Часто также используют зеленую линию спектра ртути с длиной волны [c.33]

Если используется поляриметр для визуального измерения, снимают не менее 6 показаний наблюдаемого вращения при требуемой температуре. Берут половину показаний в направлении по часовой стрелке, а вторую половину — в направлении против часовой стрелки. Заменяют раствор оставшимся растворителем и проводят равное число измерений. Если исследуются жидкие вещества, проводят контрольное измерение с пустой, сухой трубкой. Нулевая поправка представляет собой среднюю величину контрольных измерений ее вычитают из средней величины наблюдаемого вращения, если две цифры имеют один и тот же знак, или прибавляют, если они имеют противоположный знак таким образом получают скорректированную величину наблюдаемого оптического вращения. [c.36]

Применительно к полимерам рационально выражать оптическое вращение п КД в величинах, отнесенных к одному мономеру. Среднее вращение мономера определяется как [c.154]

Среднее значение (к Ад), найденное для раствора чистой а-глю-козы в воде при 278,26 К, равно 5,13 10 с . В табл. 6.2 сопоставлены изменения оптического вращения, вычисленные по уравнению [c.129]

Продукт должен обладать большим или по крайней мере средним оптическим вращением для того, чтобы можно было установить небольшие различия в величине э. ч. [c.77]

Практически величина оптического вращения, установленная на визуальном приборе для одной длины волны, представляет собой среднее арифметическое из нечетного числа отдельных определений (обычно по крайней мере пяти) и указывается вместе с отклонением от средней величины. Оператор, работающий с визуальным прибором высокой точности, при благоприятных условиях может достигнуть отклонения от средней величины 0,003°. Усовершенствованные электронные приборы превосходят эту точность на порядок. Для соединений, которые сильно поглощают свет в области линий натрия и ртути, рекомендуется разбавлять пробы или, если это неосуществимо из-за небольшого угла вращения, источник света пропускают через фильтры или монохроматоры, позволяющие использовать различные длины волн. [c.42]

Средний коэффициент поглощения к в уравнении (44) пропорционален о. мнимой части поляризуемости а молекул растворенного вещества. Часть дисперсии в среднем показателе преломления п в уравнении (43), обусловленная молекулами растворенного вещества, пропорциональна аь т. е. вещественной части этой поляризуемости. Точно так же дисперсия оптического вращения определяется Рь а круговой дихроизм зависит от Рг. Вещественные части комплексных поляризуемостей определяют дисперсию, а их мнимые части — связанное с ней поглощение. Более существенно то, что для всей области частот дисперсия определяется поглощением и, наоборот, поглощение — дисперсией. Это можно видеть из уравнений (23) и (24), из которых непосредственно следует, что мнимые части поляризуемостей определяют их вещественные составляющие [c.61]

Необходимо подчеркнуть, что измерения на простом поляриметре позволяют очень точно определить толщину пленок оптически активных мезоморфных веществ, нанесенных на прозрачную пластинку. Таким путем может быть измерена пленка толщиной менее 10 А. Даже и не в таких крайних случаях оптическое вращение можно использовать для определения толщины пленок. Например, можно визуально измерить толщину кварцевой пластинки с ошибкой менее 0,5 р. при помощи полутеневого поляриметра среднего качества (при X 5000 А). Еще более высокая точность может быть получена при измерении,в ультрафиолетовом свете. [c.266]

Из аминокислотного состава структурных белков мембран вытекает еще одно существенное следствие. Содержание в их составе аминокислот, препятствующих спирализации, таково, что доля а-спиральной структуры может составить в среднем 40% полипептидной цепи. Действительно, экспериментальные данные, полученные методом инфракрасной спектрофотометрии, дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма, убеждают в том, что значительная часть полипептидной цепочки структурных белков мембран находится в а-спиральной форме (от 30 до 50%). [c.90]

Бланк для записи спектра имеет шкалу длин волн, градуированную через 1 НЛ1, и две ординаты (шкала оптической плотности 0,01 О = = I мм и шкала процента пропускания). Скорость вращения цилиндра (скорость развертки) может быть изменена при помощи переключателя в средней части панели. [c.50]

Вращением круговых фотометрических клиньев стрелку гальванометра установить на нуль сначала при положении переключателя чувствительности 1 , а затем 2 . При этом на пути обоих световых потоков ввести нужные светофильтры. Затем в правый пучок света ввести кювету с раствором сравнения при этом стрелка гальванометра отклоняется от нуля. Вращением измерительных барабанов стрелку гальванометра вновь установить на нуль. Оптическую плотность раствора отсчитывать по левому барабану. Измерения следует повторить несколько раз, подводя стрелку гальванометра к нулю то слева, то справа. Из полученных отсчетов вычислить среднее значение оптической плотности. [c.378]

Определение кислот и оснований. К отмеренному объему приблизительно 0,1 М раствора сильной кислоты (например, 20—25 мл) добавляют 5 мл 0,1 М раствора Ь-винной кислоты и титруют 0,1 М раствором NaOH. Щелочь реагирует сначала с сильной кислотой, что не вызывает изменения оптического вращения, наблюдаемого при 400 нм. По окончании реакции с сильной кислотой начинает реагировать винная кислота с образованием кислой соли — это приводит к возрастанию вращения, появляется первый перелом на кривой титрования (рис. 17), и если продолжать титрование, то будет наблюдаться второй перелом, соответствующий началу образования средней соли винной кислоты. Кривая титрования позволяет найти объем титрованного раствора щелочи, израсходованный на нейтрализацию сильной кислоты. Если, анализируют раствор, одновременно содержащий сильную кислоту и D-винную кислоту, то кривая титрования позволяет вычислить раздельно со- держание каждой кислоты. [c.36]

На фиг. 22-11 приведено удельное вращение для четырех серий конечных фракций экстракта из исходного смазочного масла [АНИИП 6-66]. На кривой видны два максимума более высокий максимум, приблизительно при Экстракции 90%, соответствует циклопарафинам со средним числом колец на молекулу несколько большим, чем 3, и более низкий максимум, при экстракции около 70%, соответствующий веществу, содержащему в среднем одно ароматическое кольцо и 2,7 циклопарафинового кольца. Вообще, повидимому, интерирегация оптического вращения фракций нефти может пролить дополнительный свет на происхождение нефти. В этой связи большое значение могут иметь приводимые здесь результаты, так как они показывают те типы молекул, которые характеризуются максимальной оптической деятельностью. . [c.326]

К сожалению, предложенная Лоренцом процедура оказывается недостаточной в теории оптического вращения плоскости поляризации и ее нужно несколько модифицировать. Лоренц [И] определяет средние значения следующим образом Среднее значение ф в точке Р, которое мы обозначим ф, дается формулой [c.243]

Оптическую активность денатурированного белка можно отнести за счет его структурных единиц, а именно L-аминокислот. Среднее удельное вращение L-аминокислоты равно примерно —100°, т. е. равно среднему удельному вращению денатурированного белка. В нативных белках существует, по-видимому, какая-то особенность структуры, обусловливающая меньщее значение отрицательного вращения. Исходя из модели макромолекулы, построенной из одинаковых (в отношении конфигурации) асимметричных остатков и имеющей спиральную конформацию, можно оценить, какой вклад в величину ее оптического вращения вносят асимметричные мономеры и какой — спиральная структура (точнее — избыток правых или левых спиралей). [c.287]

Получены доказательства существования спиральной структуры для полиуридиловой кислоты при пониженных температурах [111[. Так, в разбавленных солевых растворах при 2" наблюдается сильный гинохромный эффект поглощение иногда уменьшается на 70% по сравнению с величиной, полученной для поглощения полимера при 23 Одновременно происходит небольшой гипсохромный сдвиг максимума поглощения, который сопровождается значительным повышением оптического вращения (от [а] 11° при 23° до lain 290° при 0,5"). Температура перехода, определенная по средней точке (т. е. при максимальной скорости изменения температуры), для изменений в ультрафиолетовом поглощении и оптическом вращении равна 5,8. [c.549]

Оптическая активность нативных дезоксирибонуклеиновых кислот заметно выше оптической активности составляющих их мононуклеотидов [259]. Удельное вращение мономеров (появляющееся благодаря наличию остатка сахара) лежит в области от +50" до —50° со средним значением около О" для эквимолярных количеств основных нуклеотидов. Для дезоксирибонуклеиновых кислот [а]о лежит между гЮО и - -150°, а типичная величина [Л4р[п (молярное вращение, рассчитанное по числу фосфатных остатков) равна приблизительно +42000°. Величины удельного вращения для ди- и олигонуклеотидов позволяют предположить, что изменения, которых можно ожидать в результате этерификации мононуклео-тидфосфата, весьма. малы [260, 261]. Например, соответствующая величина [Мр1в для тимидилил-5 3 -тимидин-5 -фосфата составляет в нейтральном растворе +2800°. Однако для спиральных структур значительная часть общей оптической активности может определяться особыми и нескомпенсированными взаимодействиями, которые возможны благодаря соответствующим конформациям этих структур. Таким образом, разрушение упорядоченной спиральной структуры должно приводить к снижению оптической активности препарата [238]. Было найдено, что дело обстоит именно так. Далее, изменение оптического вращения ДНК в зависимости от температуры можно непосредственно сравнивать с ранее описанной зависимостью ультрафиолетового поглощения от температуры. Для ДНК из зобной железы теленка [а]о уменьшается от +126 при комнатной температуре до +28° при 92 причем температура тепловой денатурации, определенная в этом случае по точке перегиба кривой перехода, очень близка к значению, полученному из соответствующих опытов по изучению изменения ультрафиолетового поглощения. [c.582]

Равновесие реакции комплексообразования спектроскопически было измерено Гхошем и Миттером (см. гл. 2). Их выводы подтвердил Рама Чар (1942), измеривший оптическое вращение в смесях уранилнитрат — винная кислота. Добавление шестиводного уранилнитрата к раствору О- или -винной кислоты усиливает вращение. Максимальный эффект достигается при отношении концентраций иО + винной кислоты, равном 4. Приняв, что среднее вращение Я аддитивно = [ком- [c.299]

Оптическое вращение транс-ангидрида с разными радикалами (т. е. когда R =СНд, а R =С2Н5) можно вычислить как среднюю величину из значений, найденных для соединений 1Ха и 1X6 [c.45]

Другой метод анализа данных оптического вращения непредельных соединений основан на изменениях вращения, наблюдаемых при введении двойной связи в то или иное положение насыщенной молекулы стероида. В таблице 20 приведены средние значения частного вращения двойных связей в стероидном ядре станолов (5а-соединения) и желчных кислот (5р-соединения), а также в боковой цепи станолов. Если двойная связь отделена от 5 не более чем тремя насыщенными атомами углерода, то между вращением соединений 5а- и 5[5-ряда в большинстве случаев наблюдаются значительные расхождения. Оптические аномалии, наблюдаемые в том случае, когда непредельная группа находится рядом с асимметрическим центром или вблизи от него, называют вицинальным эффектом или оптической экзальтацией . Первый термин обозначает также оптические аномалии, вызванные расположенными по соседству асимметрическими атомами, связанными с полярными заместителями. Между двойной связью в положении 2,3 и асимметрическими центрами при С5 и С ,, находится один атом углерода, однако большое расхождение между значениями частных вращений двойной связи в ряду Бг- и 5Р-соединений указывает на сильное вици-нальное взаимодействие. Расхождения, свидетельствующие о вицинальном эффекте, наблюдаются у стероидов с двойными связями в положениях 7,8 9,11 и 8,14. В последнем случае вицинальное взаимодействие происходит между группами, отделенными друг от друга двумя насыщенными атомами углерода. Двойная связь в положении 11,12 отделена от С5 только двумя атомами углерода, но, повидимому, не оказывает вици-нального действия. В таблице 20 значения оптического вращения приводятся для еще более отдаленных от Сг, двойных связей, практически не взаимодействующих с этим асимметрическим центром. Приведенные в таблице 19 данные свидетельствуют о вицинальном взаимодействии двойных связей с заместителями в положении 3. Как показывает сравнение значений Д для 3-кетосоединений (Д" " ). вицинальный эффект исчезает, если двойная связь отделена от Се не менее чем тремя атомами углерода. Значительное правовращающее влияние двойной связи в положении 4,5 и еще более резко выраженное левовращающее влияние двойной связи в положении 5,6 теоретически до сих пор не объяснены. В обоих случаях нарушается асимметрия при С- и двойная связь должна оказывать сильное влияние на частное вращение атома С тем не менее вицинальные эффекты направлены в противоположные стороны. [c.201]

Важное отличие оптического вращения олигомеров от оптического вращения полимеров состоит в том, что среднее вращение, приходящееся на звено цепи т], для последних вообще величина постоянная и не зависящая от молекулярного веса полимера при условии, если полимерная цепь настолько длинна, что можно пренебречь концевыми эффектами . Обычно имеется заметное различие удельного вращения для мономера и димера, димера и тримера и т. д., но эти различия уменьшаются с увеличением степени полимеризации до тех пор, пока [т наконец не достигнет постоянной величины. Это, однако, не всегда так, если олигомеры способны претерпевать конфор-мационные превращения ири увеличении СП, что, вероятно, лучше всего проиллюстрировать последними работами, выполненными с олигомерами у-метилглутамата. Гудман с сотр. [27—29] синтезировали ряд L-олигомеров (с резко выраженными температурами плавления), имеющих общую формулу [c.100]

На рис. 54 приведены данные по оптическому вращению (для О-линии натрия) олигомеров у-метил-Ь-глутамата в четырех растворителях. Поведение полипептида в дихлоруксусной кислоте — растворителе, способствующем образованию конформации статистического клубка,— такое, которого следует ожидать для конфигурационной оптической активности, т. е. вращение постепенно приближается к асимптоте, когда п очень велико. Было обнаружено, что для нескольких изученных высокомолекулярных поли-у-метил-Ь-глутаматов средняя величина [а] приблизительно равна —33°, что очень близко к ожидаемой предельной величине [0)1) на рис. 54, а (Доти и Янг, неопубликованные данные). Совершенно другая картина на рисунках 54, б—г, на которых удельное вращение проходит через минимум, соответствующий пентамеру, и затем становится положительным при высоких СП. Из ранних работ Доти, Блоута с сотр. [30, 31 ] известно, что диметилформамид, л-крезол и диоксан — растворители, способствующие образованию конформации а-спирали. В соответствии с моделью а-спирали, предложенной Полингом и Кори, на виток спирали приходится 3,6 остатка и первая водородная связь образуется внутримолекулярно между первым и пятым остатками. Таким образом, результаты, приведенные на рис. 54, можно интерпретировать в терминах образования а-спирали для пентамера и высших гомологов. О диоксане также известно, что он вызывает ассоциацию молекул и появление так называемой Р-формы у полипептидов низкого молекулярного веса (раздел Г-7). Гудман и др. пришли к выводу о том, что данные, приведенные на рисунке 54, г, являются результатом одновременного влияния внутримолекулярных водородных связей и межмолекулярной ассоциации. [c.101]

В первом приближении вращение спирали может накладываться на (среднее) характеристическое вращение звеньев цепи, подчиняющееся простому уравнению Друде почти так же, как дисимметрия пастеровской спирали накладывается на асимметрию составляющих ее ступенек [уравнение (111-11)]. Таким образом, полное оптическое вращение можно выразить в следующей обобщенной форме [c.104]

Оптическое вращение [a] f фракций составляет —30, —25 и —22 (вода) соответственно. Кальциевую соль средней фракции, которая, как было показано, является чистым хондроитип-4-сульфатом [2], превра щают в натриевую или калиевую соль, пропуская через колонку, напол непную дауэксом 50-Х8 в натриевой или калиевой форме. Иначе эти соли можно получить, пропуская раствор через колонку с дауэксом 50-Х8 в кислой форме и собирая элюат прямо в избыток раствора ацетата натрия или калия. Соли хоидроитинсульфата осаждают, прибавляя при пере мешивании 2 объема спирта. Их отделяют центрифугированием, промывают абсолютным спиртом и абсолютным эфиром и высушивают в вакууме при комнатной температуре [11]. [c.348]

Термины тик и тпадинаъ были введены для обозначения экстремумов эффекта Коттона на кривой дисперсии оптического вращения, чтобы не путать их с терминами максимум и минимум поглощения в обычном спектре. Действительно, как было показано раньше, с максимумом поглощения данного хромофора приблизительно совпадает средняя точка (Я-о) между экстремумами, а не положение пика или впадины [c.13]

В качестве молекулярной массы М применяют среднюю массу М аминокислотного остатка из числа остатков, составляющих полипептидную цепь белковой макромолекулы. Кривые дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма в области эффекта Коттона, где поглощение обусловлено основной полипептидной цепью, отражают вторичную структуру белковых молекул. Изучение и анализ кривых ДОВ и кругового дихроизма для таких конформаций, как а-спираль, -структура, неупорядо- [c.214]