Поляризуемость комплексная

Ранее было показано, что феноменологическая теория распространения света позволяет при введении комплексного показателя преломления рассматривать два явления вращение плоскости поляризации и кругового дихроизма. Такой же подход возможен и на более глубокой физической основе. Комплексная величина показателя преломления означает, что поляризуемость молекулы является также комплексной величиной. [c.194]

Поскольку вращение плоскости поляризации обусловлено на молекулярном уровне вращательной поляризуемостью р, также можно подойти к обобщению этого явления, представляя величину р как комплексную [c.194]

Мы уже кратко обсудили основное влияние донорного атома лиганда на устойчивость комплексов. Укажем далее, что для монодентатных лигандов устойчивость комплексного иона обычно увеличивается с усилением основности лиганда (по Льюису), если ион металла не способен к образованию л-связей. Для большинства переходных, металлов как основность по Льюису, так и способность к образованию я-связи играют важную роль в устойчивости комплекса, причем часто последняя имеет большее значение. Для монодентатных отрицательных ионов важны размер и зарад, а для монодентатных нейтральных молекул—размер, дипольный момент и поляризуемость. Важную роль для монодентатных лигандов могут играть стерические факторы, и, если они есть, то способность лиганда к передаче протона еще не будет отражать его способности координироваться вокруг иона металла как Льюисова основания. [c.293]

Большинство соединений щелочных металлов относится к ионному типу. Однозарядные положительные ионы этих металлов имеют на наружном уровне 8 электронов (тип 8е ), кроме иона лития, у которого лишь два электрона (тип 2е ). Эти ионы имеют сравнительно большие радиусы, увеличивающиеся отлития к францию (см. табл. 2), обладают малым поляризующим действием и незначительной собственной поляризуемостью. Соединения, как правило, бесцветны, термически очень устойчивы и хорошо растворимы в воде у лития в связи с иным типом иона некоторые соединения (гидроксид, фторид, карбонат, фосфат и др.) плохо растворимы в воде. Ионы щелочных металлов практически не обладают окислительными свойствами при химических реакциях их можно восстановить с помощью электрического тока (на катоде). Для ионов типа 8е не характерно образование комплексных соединений (исключение составляет ион лития, имеющий тип 2е , малый радиус, по сравнению с ионами остальных щелочных металлов, но наибольшее поляризующее действие). [c.37]

Благодаря прочности комплексного соединения потенциал выделения кадмия сильно сдвинут в сторону электроотрицательных значений по сравнению с потенциалом в кислом электролите тем самым создаются условия для образования мелкозернистой структуры. Рассеивающая способность кадмиевого электролита вследствие высокой поляризуемости и снижения выхода по току в зависимости от плотности тока весьма хорошая. [c.175]

Из всех стабильных щелочных элементов рубидий и цезий имеют наибольшие атомные радиусы и, соответственно, наименьшие первые потенциалы ионизации. Это определяет их наиболее ярко выраженный электроположительный характер, высокую химическую активность и малую устойчивость к внешним воздействиям. В группе щелочных элементов они выделяются высокой поляризуемостью атомов и незначительной способностью оказывать поляризующее действие на другие атомы и ионы. Отсюда большая термическая устойчивость их солей по сравнению с соединениями других щелочных элементов и способность образовывать прочные соединения с комплексными анионами. [c.82]

Очевидно, что во всем интервале pH равновесный потенциал кислородного электрода положительнее равновесного потенциала водородного примерно на 1,23 В, т. е. с термодинамической точки зрения коррозия с водородной деполяризацией менее вероятна. Реализация термодинамической возможности зависиг, однако, от кинетических факторов, которые оказывают влияние на поляризуемость электрода, т. е. на перенапряжение электродных реакций. Поскольку перенапряжение электродных реакций зависит от состава и концентрации электролита, содержания в нем поверхностно-активных веществ, температуры, давления и скорости данного процесса, тип электродной реакции определяется комплексными условиями. [c.22]

Изучение димеризации и содимеризации олефинов на комплексных катализаторах начато сравнительно недавно, и поэтому эти реакции исследованы значительно меньше, чем полимеризация. Механизмы таких реакций в большинстве случаев не выяснены, и часто в литературе имеются лишь предположения о возможном механизме С другой сТороны, описано несколько ионных процессов, в которых селективно образуются димеры (на первый взгляд эти процессы кажутся проще, чем координационные процессы). На строение этих димеров, т. е. на преобладающий способ связывания мономерных звеньев оказывают влияние два фактора поляризуемость олефинов и стабильность зарядов. [c.161]

С точки зрения учета влияния лигандов на электронную конфигурацию центрального иона описанная модель комплексного иона отвечает внутримолекулярному эффекту Штарка, причем ион металла считается помещенным в электростатическое поле лигандов, которые предполагаются фиксированными и не-поляризуемыми. Удобно считать, что ядро центрального иона находится в начале системы координат. Допустим, что расположение лигандов обладает определенной симметрией, отвечающей точечной группе С. Такую же симметрию имеет потенциал поля лигандов (см. разд. 6.2). Поэтому гамильтониан иона, помещенного в поле лигандов, имеет вид [c.273]

Поскольку при поляризации ДС частица приобретает наведенный диполь-ный момент, диэлектрическая проницаемость суспензии должна отличаться от диэлектрической проницаемости дисперсионной среды не только за счет тривиального эффекта, связанного с различием диэлектрических проницаемостей частицы и среды. Из-за проводимости дисперсионной среды рассмотрение этой проблемы применительно к случаю статического поля лишено смысла. Если частота переменного поля не слишком велика, так что за период успевает устанавливаться локальное равновесие между данным участком ДС и прилежащим объемом электролита, механизм поляризации в переменном поле такой н е, как и в статическом, что позволило автору совместно с Шиловым [13] обобщить теорию поляризации тонкого ДС на случай переменного поля умеренной частоты. Поляризация частицы оказывается связанной с перепадом концентрации вдоль внешней границы ДС, который периодически изменяется во времени с некоторым отставанием от приложенного поля. Мерой этого отставания по фазе является безразмерный параметр г а, где Гц = )/2/>/со — эффективное смещение фронта диффузии за период. Это отставание по фазе математически выражается в том, что поляризуемость, т. е. отношение ди-нольного момента к внешнему полю = бф/ в, представляется комплексной величиной Еа (а -Ь га ), если временную зависимость переменного поля описывать, как обычно, экспонентой комплексного аргумента [c.105]

Несмотря на то что ряд анионгалогенаатов был получен еще в прошлом веке, о существовании некоторых из них в твердом состоянии и о молекулярном составе до сих пор нет единого мнения. Оказалось, что получение из водных растворов достаточно стабильного анионгалогенаата определенного щелочного металла возможно только при соответствующем сочетании галогенов в комплексном анионе. Хотя величина поляризуемости комплексных анионов неизвестна и выбор типа анионгалогенаата для разделения близких по свойствам щелочных элементов остается пока эмпирическим, можно использовать различие в устойчивости этих соединений для удаления микропримесей, осаждающихся с солями рубидия и цезия. [c.88]

Таким образом, получение из растворов достаточно стабильного анионгалогенаата определенного щелочного металла возможно только при соответствующем сочетании галогенов в комплексном анионе. Поэтому, несмотря на то, что величина поляризуемости комплексных анионов неизвестна и выбор типа анионгалогенаата для разделения близких по свойствам щелочных металлов пока осуществляется эмпирически, имеется все же возможность использовать различие в устойчивости этих соединений для удаления соосаждающих-ся с солями КЬ и Сз микропримесей. [c.357]

Поскольку поляризуемости — комплексные величины, то в областях поглощения, где мнимые части а, (3, у и х не равны нулю, имеется разность фаз между сигналами е , Ьщ, дtJдt и д Jдt и дипольнымп моментами (/)) и (Мт (0) которые они индуцируют. Используя эти соотнощения между векторами эффективного поля и средними моментами, переходим теперь к макроскопическим выражениям. [c.59]

Образование я-комплексов. л-Комплексы — это координационные соединения, в которг. Х донором электронов является соединение (алкен или арен), имеющее легко поляризуемые я-электроны, а акцептором электронов — галогены, галогеново-дороды, сильные минеральные кислоты, кислоты Льюиса (например, галогениды алюминия), ионы меди(1), серебра, палладия (И), платины (И), комплексные соли гексахлороплатино-вой(1У) кислоты и даже такие обедненные электронной плотностью соединения, как тетранитрометан, тетрацианоэтилен, тринитробензол и пикриновая кислота. [c.316]

Щелочные комплексные электролиты в своем составе имеют основной разряжающийся на катоде ион н виде какого-либо комплекса 12п(СН)4]2- [2п(ОН)4]2- (2п(Р207)]2- и др. При этом активная концентрация ионов цинка очень мала и определяется константой нестойкости (Д н) соответствующих комплексов. Кн в зависимости от природы комплексов имеет малые значения— от 10 до 10 . Наибольшей прочностью обладает цианидный комплекс [Zn( N)4] Кн которого в зависимости от содержания свободного цианида в электролите колеблется от 10 до 10 . Разряд цинка происходит из этого комплексного аниона, в результате чего процесс протекает со значительной катодной поляризацией, которая, как известно, является причиной получения мелкокристаллических осадков на катоде. Из-за высокой электропроводимости и достаточно большой поляризуемости цианидные электролиты обладают хорошей рассеивающей способностью. При повышении плотности тока выход по току в этих электролитах падает, что приводит к лучшей рассеивающей способности по металлу по сравнению с рассеивающей способностью по току. [c.22]

Пеевдогалогены можно получать в общем случае окислением соответствующих ионов 2Х —>-Х2+2е . Молекулы Хг диспропорционируют в щелочи. Сильно поляризуемые ионы псевдогалогенидов являются лигандами во многих комплексных соединениях. [c.568]

Более полное квантово-механическое рассмотрение процесса взаимодействия излучения с веществом в области поглощения приводит к качественному согласованию экспериментальных и теоретических кривых ДОВ. При этом учитываются процессы поглощения, вынужденного испускания и спонтанного излучения. В результате в уравнении (VIII.22) для вращательной поляризуемости в знаменателе появляется комплексное число 1уш, где ум — положительная постоянная (2 .= 1/т=Л г, т — время жизни возбужденного состояния, Aki — коэффициенты Эйн(лтейна спонтанного испускания ). Предполагается, что [c.187]

Это делает ион АР+ сильным иоляризатором, и соответственно химическая связь АР+ с поляризующимися атомами и ионами носит в значительной степени ковалентный характер. Малополяризующиеся анионы (такие, как F , 0 ) при контакте с А1 + не деформируются или только в малой степени подвергаются деформации. Поэтому связь А1—F, А—О обычно носит иреимущественно ионный характер. Естественно, что ион АР+ — сильный комилексообразовагель, причем тип связи в образованных им комплексных соединениях зависит от поляризуемости лиганда. Жестким лигандам соответствуют комплексы с ионной связью, мягким — с ковалентной. [c.53]

С этой точки зрения полезным является ппименение электролитов, содержащих комплексные соединения. Для простых электролитов следует применять добавки поверхностно-активных веществ. Если выход по току мало изменяется с увеличением плотности тока, то выгоднее работать с невысокими плотностями тока, так как при этом поляризуемость катода выше. [c.155]

Для третьей группы катионов (во внешней электронной оболочке находится 18 или 18 + 2 электронов) характерны иные зависимости. Большое число электронов во внешней оболочке способствует их сравнительно легкой деформируемости и поляризуемости. Жесткость электронной оболочки не так велика, как у катионов первой группы. В комплексах катионов третьей группы преобладает ковалентная связь, осуществляемая парой электронов, находящихся в совместном владении катиона металла и лиганда. Поэтому во многих случаях изменение устойчивости комплексов катионов элементов одной и той же группы периодической системы хорошо коррелирует со способностью этих катионов к образованию ковалентной связи. С количественной стороны способ1Юсть к образованию ковалентных связей можно описать ковалентной характеристикой, предложенной К. Б. Яци-мирским для объяснения растворимости некоторых малорастворимых соединений. Ковалентная характеристика представляет собой разность между энергией ионизации атома и теплотой гидратации образующегося иона. Чем больше энергия ионизации, тем больше энергии выделяется при обратном процессе — присоединении к нону электронов, которые отдает лиганд при образовании комплексного иона. С другой стороны, чем меньше теплота гидратации, тем меньше [c.254]

Если а и а — вещественны, то фазы тока поляризации и тока проводимости отличаются на я/2 [Ё = шЕ = (лЕ ехр (in/2)]. Поэтому можно представить весь ток (717а) или в форме тока поляризации, заменив а комплексной поляризуемостью а, где [c.405]

Комплексный ион никеля с фенантролином (I) нелабилен, и скорость катионного обмена на поверхности мембраны настолько мала по сравнению со скоростью анионного обмена, что не оказы-2+ вает заметного влияния на потенциал электрода. В таком комплексе положительный заряд иона металла рассредоточен из-за наличия в лиганде ароматических колец. Поэтому наиболее прочные ассоциаты комплексный катион никеля образует с крупными поляризуемыми анионами IO4 , BF4 , Г и NO3", тогда как жесткие ионы J типа ОНГ и F менее склонны к образова- [c.204]

А также алкил — или ариламмония, фосфония, арсония и других комплексных катионов с достаточно низкой поляризуемостью. [c.191]

В тех многочисленных случаях, когда в качестве электрода выступает платина, она является активным катализатором электрохимических реакций. Однако в связи с дефицитностью, ограниченностыо запасов платины и ее высокой стоимостью решается проблема ее замены менее дефицитными катализаторами. В качестве таких катализаторов широко исследуются в последние два десятилетия металлокомплексные катализаторы. Особенно широко применяемыми из них являются комплексные соединения Зй -металлов (Мп, Со, N1, Ре) с ароматическими и сопряженными макроциклическими лигандами типа фталоцианинов, порфиринов, азааннуленов и т. д., которые обладают высокой поляризуемостью и подвижностью л-электронной системы молекулы, а также способностью отдавать и принимать электроны с образованием химически активных соединений. В этом случае электроны электродов первоначально взаимодействуют с л,й -системой металлокомплексного катализатора, который, сам восстанавливаясь или окисляясь, далее окисляет или восстанавливает связанный с ним реагент. [c.296]

Комплексная поляризуемость связана с комплексной диэлект рпческой проницаемостью следующим соотношением [c.17]

Судя по кинетическим уравнениям, высокая каталитическая активность кобальт-бромидного катализатора связана с формированием комплексной соли 2Со(ОАс)2СоВг2. Очевидно, этим объясняется сильное ускоряющее действие бромидов ион брома, имеющий значительно меньший радиус, чем I, и обладающий более высокой поляризуемостью, активно внедряется в сферу Со (ОАс) г. [c.158]

Смотреть страницы где упоминается термин Поляризуемость комплексная: [c.143] [c.261] [c.215] [c.401] [c.353] [c.173] [c.104] [c.153] [c.18] [c.52] [c.265] [c.126] [c.97] [c.420] [c.146] [c.392] [c.152] [c.71] [c.392] [c.105] [c.420] [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология