Винилацетат, сополимеризация бутадиеном

Величины Га и гв определяют состав макромолекул сополимера в большей мере, чем соотношение мономеров в исходной реакционной смеси. Например, в паре винилацетат (А) — стирол (В) константы сополимеризации составляют га = 0,01, гв = 55. Это означает, что при получении сополимера полимеризацией в массе и растворителе макромолекулы содержат существенно больше звеньев стирола, чем винилацетата. Если относительные активности сомономеров отличаются между собой незначительно, то каждый радикал с равной вероятностью взаимодействует как со своим , так и с чужим мономером. Включение мономеров в цепь при этом носит случайный характер, и образуется статистический сополимер. Такую сополимеризацию называют идеальной.. Примером системы, близкой к идеальной, является пара бутадиен-стирол. [c.55]

Мономеры способны образовать гомополимеры, но не сополимеры. 1.2 = 2. 1=0 1.1 и 2,2 ОТЛИЧНЫ от нуля, Л1 = Г2 = оо. Радикалы реагируют только со своими мономерами образуется смесь гомополимеров. Примеры системы л-хлорстирол—винилацетат, бутадиен — акриловая кислота (блочный метод). В одних случаях некоторые системы дают сополимеры, а в других нет, т. е. константы сополимеризации зависят от способа полимеризации. Если и Г2 существенно больше единицы, то наблюдается тенденция к образованию сополимеров вида [c.134]

Разработан способ получения высокомолекулярных сополимеров этилена, отличающийся тем, что процесс проводится при давлениях больше 50Q атм (лучше 1500) и температуре 100—400° (150—250 ) в присутствии небольших количеств О2 или перекисей. В качестве компонентов для сополимеризации с этиленом применяют изобутилен, амилен, стирол, стильбен, лимонен, метакрилаты, винилацетат, бутадиен 167]. [c.181]

Инертность винилацетата в реакциях сополимеризации иллюстрируется значениями констант сополимеризации в системах винилацетат — акриловые эфиры Однако сополимеры винилацетата были получены различными методами. Особенно удобны эмульсионные методы их применяли для получения сополимеров винилацетата с акрилатами и метакрилатами i , а также тройных сополимеров, содержащих акрилонитрил Имеются данные о промотирующем действии акриловых эфиров на сополимеризацию винилацетата со стиролом, бутадиеном и 1-хлорбутадиеном . [c.477]

Винильные мономеры можно подразделить на две большие группы мономеры с сопряженными связями в мономеры, не содержащие сопряженных связей. При промышленном производстве сополимеров с соотношением мономерных звеньев 1 1 для сополимеризации обычно выбираются либо мономеры первой группы (например, стирол—бутадиен акрилонитрил—бутадиен), либо второй (винилхлорид—винилацетат), поскольку получение сополимера такого состава из исходной смеси мономеров разных групп представляет значительные трудности. [c.80]

В тех системах, где имеется возможность образования радикалов, сильно отличающихся друг от друга по реакционной способности (например, с одной стороны, винилацетат и винил-хлорид, а с другой — стирол, бутадиен и изопрен), процесс нельзя рассматривать как истинную сополимеризацию. В этих случаях скорость процесса пропорциональна не корню квадратному из концентрации инициатора, а первой степени. Эти системы нельзя рассматривать на основе уравнения (129), [c.133]

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

Широкое распространение получили сополимеры акрилатов с другими мономерами бутадиеном, хлоропреном, винилацетатом. Латекс ДММА-65-1 изготавливают в виде 40%-ной дисперсии сополимера, образующейся при эмульсионной сополимеризации метилметакрилата с бутадиеном и метакриловой кислотой. Дисперсия МХ-30 представляет собой продукт эмульсионной сополимеризации метилметакрилата с хлоропреном. [c.222]

Константа сополимеризации бензола с винилацетатом [62] при 60° равна примерно З-Ю" . В то же время в некоторых исследованиях сополимеризации антрацена [59] и хлорантра-ценов [61] с бутадиеном предполагается величина констант сополимеризации порядка единицы. Сополимеризация же бензола с бутадиеном не происходит в заметной степени. Это различие в поведении бензола и антрацена согласуется с известной активностью мезоположений антрацена, поэтому в результате реакции из антрацена получается система с двумя бензоидными группировками, в то время как реакция с бензолом должна приводить к замене ароматического кольца на менее стабильное — хиноидное. Было сделано предположение, что реакционная способность антрацена и некоторых других полициклических ароматических углеводородов при сополимеризации может быть связана с их индексами свободной валентности [60]. [c.217]

Марвел, Джейкобс и другие [760] обнаружили, что полимеры метил-, этил-, н.бутил-, изобутил- и трет, бутилтиоакрилатов полимеризуются при 70 в присутствии азобисизобутиронитрила и представляют прозрачные пластики с температурой размягчения выше, чем у соответствующих акрилатов. Эти эфиры сополимеризуются со стиролом, акрилонитрилом, винилацетатом, метилакрилатом, малеиновым ангидридом, винилизобутило-вым эфиром и бутадиеном. Константы сополимеризации метил-тиоакрилата и бутадиена при 70 соответственно равны [c.472]

Однако только стереохимическими факторами, так же как в случае полимеризации, невозможно объяснить все многообразие различий в активностях мономеров при сополимеризации, в частности мономеров с одпнм заместителем, где пространственные затруднения не имеют существенного значения. Так же, каК и при полимеризации, существенным фактором, влияющим на активность мономеров при сополимеризации, является степень их полярности. Однако влияние степени полярности при сополимеризации изучено менее, чем прн пол меризации. Для некоторых реакций наблюдалось, что мономеры, в которых нет сопряжения со связью С-=С опилена (винилацетат, аллилацетат н др.), обладают меньшей активностью, чем мономеры, у которых имеется сопряжение с двойной связью (бутадиен, стирол и др.). [c.49]

Радикальные полимеризация н сополимеризация. Радикальная П. всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной П. выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную П., относятся этплен, винил-хлорид, винилацетат, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, бутадиен, хлоропрен и др. [c.82]

При переработке акриловых смол добавляют пластификаторы, которые улучшают текучесть полимеров,в пластическом состоянии, однако существенно снижают физико-механические свойства. Поэтому при получении высококачественных полиакрилатов пластификаторы обычно не вводят. Пластификация с успехом заменяется сополимеризацией с различными мономерами. Эфиры акриловой и метакриловой кислот сополимеризуют с винилхлоридом, винилацетатом, бутадиеном, стиролом, акриловой и метакриловой кислотами. [c.116]

Ароматические углеводороды. Поликонденсированные углеводороды (антрацен, хлорантрацены, фенантрен, пирен и др.) вступают в реакцию сополимеризации с бутадиеном [54, 55] и ингибируют полимеризацию стирола [56, 57]. Спектроскопическим методом было показано, что в случае антраценов присоединение происходит через мезоатом с образованием 8-замещенных антрацена [57]. Фенантрен и особенно антрацен являются эффективными ингибиторами при полимеризации метилакрилата и винилацетата [23, 24] цри 50°. [c.158]

Принципиально можно считать, что из мономеров одинакового типа всегда можно получить сополимеры. Так, в группах сложных виниловых или акриловых эфиров всегда образуются сополимеры как отдельных представителей внутри каждой из этих групп, так и представителей другой группы. Так, вииилхлорид и винилацетат образуют сополимеры при любом соотношении згомпонентов. Сополимеризация сложных виниловых эфиров любых органических кислот друг с другом также не вызывает затруднений. Так, винилацетат образует сополимер даже с винил-стеаратом. Такая же картина наблюдается и в группе акриловых эфиров. Легко получаются сополимеры эфиров высших и низших спиртов, а также сополимеры акрилонитрила, или акриламида и сложных акриловых эфиров. Стирол легко дает сополимеры с дивинилбензолом, замещенными в ядре стиролами, эфирами акриловой кислоты, вииилнафталииом, винил-кетонами, бензальацетоном, но но дает сополимера с винилацетатом и другими сложными эфирами винилового спирта. Только при введении третьего компонента можно получить такой сополимер. Так, легко сополп-меризуются стирол, винилацетат п метилакрилат. Б данном случае рост цепи происходит таким образом, что компоненты, не сочетающиеся друг с другом, разделены звеньями, с которыми они могут связываться. Особенно важной является способность стирола давать сополимер с бутадиеном. Б соиолимеризацию, повидимому, могут вступать также и полимеры. Так, можно полимеризовать виниловые эфиры в присутствии поливинилового спирта или его ацеталей. Можно, повидимому, производить сочетание ряда мономеров с каучуком [20]. [c.260]

Сополимеризация имеет место, когда полимеризуют смесь двух или более мономеров так, что структурные единицы каждого входят в общую цепь. Такие сополимеры имеют свойства, совершенно отличные от свойств смеси индивидуальных гомополимеров (полимер одного мономера). Высокая селективность свободных радикалов отражается в предпочтении, обнаруживаемом при росте радикалов в процессе сополимеризации. Так, малеиновый ангидрид не образует гомонолимора, но дает высокомолекулярный продукт сополимеризации со стиролом, бутадиеном и винилацетатом. В этих сополимерах имеется почти совершенное чередование единиц мономеров. [c.581]

Сополимеризация конъюгированных диенов с простыми ненасыщенными виниловыми соединениями приобрела большое значение для техники, как это показывает пример ставшего известным сополимера бутадиена со стиролом — буна 8. Для многих пар мономеров определены так называемые параметры сополимеризации главным образом путем исследования состава сополимера при известной концентрации мономера и степени конверсии ниже 10%. Тогда параметры представляют собой выражаемые числами величины, характеризующие реакционную способность мономеров по отношению к растущей цепи. Из параметров, представленных в обширных таблицах, можно установить с большей или меньшей степенью точности возникновение одного из трех возможных предельных случаев [6], например статистическое или идеальное распределение (бутадиен — стирол), азеотропное распределение (винилацетат — изонропенилацетат) и чередующаяся сополимеризация (стирол — малеиновый ангидрид). Большинство сополимеров содержит компоненты в неупорядоченной, т. е. статистической последовательности, и очень редки чередующиеся сополимеры. [c.498]

Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты,акрилонитрилом,винилхлоридом,винили-денхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Большой интерес представляет сополимеризация простых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Оба эти компонента не образуют гомополимеров, тогда как смесь их очень легко сополимеризуется в присутствии перекисей с образованием однородных по составу сополимеров. Реакцию сополимеризации можно проводить в блоке или в растворе. При эквимолекулярном соотношении исходных компонентов выход полимера колеблется от 40 до 80%, в зависимости от свойств исходного винилового эфира. Сополимеры образуют очень вязкие водные растворы, которые используют для отделки текстильных изделий, обработки кож, стабилизации суспензий. [c.581]

Пат. 2723259, 1955 (США). Винилнафтенаты, получаемые обработкой винилаце-тата нефтяными нафтеновыми кислотами в присутствии катализаторов, при полимеризации образуют полимер, пригодный для использования в качестве компонента смазочных масел, загустителей и депрессаторов. Продукты с аналогичными свойствами могут быть получены при сополимеризации винилнафтената с бутадиеном, стиролом и винилацетатом. [c.91]