Кекуле по Жерару

Для того чтобы понять, почему А. М. Бутлеров говорит о химическом атоме, следует иметь в виду, что в середине XIX в. физики и химики говорили об атомистической гипотезе, а не об атомистической теории, и что самое существование физических атомов (в смысле этой гипотезы) считалось еще недоказанным. А. Л. Бутлеров считал атомистическую гипотезу вероятной и, вопреки мнению Жерара и Кольбе, выражал уверенность, что в будущем станет возможным определить пространственное расположение атомов в частице. Однако, считая установление пространственного расположения атомов при тогдашнем состоянии науки еще невозможным, А. М. Бутлеров предпочитал говорить о химических атомах, или наименьших количествах элементов, входящих в состав молекул. Благодаря этому А. М. Бутлеров избежал многих противоречий, которые были допущены другими химиками (Кекуле, Жерар, Кольбе). [c.6]

Поиски в молекулах неизменных фрагментов вскоре уступили место изучению ее изменяющихся частей (говоря современным языком — функциональных групп). Этот этап привел к развитию унитарной теории типов Ш. Жерара (середина XIX в.), в которой вещество рассматривалось как единое целое. Известные с то время соединения были классифицированы как продукты замещения водорода на органические остатки в соединениях НаО, НС1, NHg, На- Так, спирт относился к типу воды, а хлористый этил — к типу хлороводорода. Немецкий химик А. Кекуле установил тип метана. [c.8]

На основании своей классификации Ш. Жерар предсказал формулу и свойства неизвестного тогда пропилового спирта. Классификация Жерара,— писал А. Кекуле,— имела громад-пое влияние на развитие науки. Отдельные группы, составленные по химическим функциям, и в особенности гомологические ряды, вошли во все позднейшие системы [c.166]

В первом томе своего учебника органической химии (1859— 1861) А. Кекуле вслед за Ш. Жераром писал Удивительным образом многие химики еще теперь держатся взгляда, что путем изучения химических превращений можно с уверенностью определить конституцию соединений и что ее, т. е. положение атомов, можпо выразить в химических формулах... это, по его мнению, невозможно сделать, ибо нельзя сгруппировать на плоскости бумаги атомы, пространственно расположенные в молекуле, рядом друг с другом так, чтобы в одной и той же формуле были расположены по соседству атомы, остающиеся соединенными ири различных превращениях , и так, чтобы относительное положение атомов в формуле давало известное представление о главнейших свойствах соединения [c.189]

Основоположник теории типов Жерар предложил разделить органические вещества на группы, близкие по своему типу к воде, хлороводороду, аммиаку. Несколько позднее Кекуле ввел и тип метана [c.11]

Теория типов Теория типов, в отличие от теории радикалов, обращавшей внимание на неизменную часть молекулы в химических реакциях, рассматривала в основном изменения, которые претерпевают органические соединения Согласно теории типов, реакции органических соединений обнаруживают сходство с реакциями простейших неорганических соединений, и поэтому предлагалось рассматривать первые как производные вторых замещением одного или нескольких атомов неорганического типа на органические остатки (радикалы) Ш Жерар, основоположник теории типов, предложил типы воды, хлористого водорода, аммиака Позднее Ф Кекуле предложил тип метана [c.24]

Далее Менделеев пишет Эти идеи проглядывали и ранее, они были изложены отрывочно, как у Купера, слышались у ряда ученых, не желавших знать Жерара, как указано или предвещалось в мемуарах таких ученых, как Кекуле, которые ясно доказали, что ничему не верят, что все теоретическое считают только одним способом систематики [5]. [c.10]

Однако дальнейшее развитие органической химии, особенно открытие веществ с несколькими функциональными группами (множественной функции), показало невозможность втиснуть разнообразные органические соединения в рамки четырех типов для изображения таких соединений Вильямсон и Жерар предложили пользоваться формулами, в основу которых была положена идея о Существовании кратных и смешанных типов это представление было развито впоследствии рядом ученых, особенно Кекуле (стр. 24). [c.21]

Кекуле, подобно Жерару, считал невозможным выяснить расположение атомов в молекуле и при изображении химических соединений пользовался либо валовыми, либо различными рациональными формулами, принятыми в унитарной теории. Этих представлений Кекуле придерживался и позже—в 60-х годах. В своем учебнике [15а] он писал [c.23]

В конце пятидесятых и начале шестидесятых годов Кекуле являлся одним из главных последователей Лорана и Жерара. [c.25]

В первом (1861 г.) и даже во втором томе (издание 1866 г.) своего учебника Кекуле продолжает пользоваться типическими формулами Жерара и при изложении теоретических разделов по-прежнему придерживается унитарной теории. [c.36]

Графический метод изображения формул Кекуле использовал в своем учебнике только лишь в некоторых случаях, в основном же в книге преобладают типические и валовые формулы. Это указывает, что в середине шестидесятых годов Кекуле был все еще последователем Жерара, в то время как после установления основных положений теории строения ему следовало, по словам Бутлерова, оставив типические воззрения, поднять новый принцип до уровня единственного путеводителя [29а] сделано же это было не Кекуле, а Бутлеровым. Однако нельзя не отметить, что, упорно сохраняя типические формулы для соединений жирного ряда даже в учебнике 1866 г., Кекуле в это же время для бензола и его гомологов предложил структурные формулы (стр. 48). [c.37]

Перед химиками, изучавшими вопрос об атомности элементов, возникла также задача выяснения способа, которым атомы связаны между собой в молекуле Только Кольбе, который так много внес в развитие органической химии и многое сделал для установления правильного состава различных соединений, превосходя своих современников широтой интуиции, проявил скептическое отношение к этой проблеме. Но период около 1860 г. был для химии поистине вулканическим он изобиловал молодыми химиками, одаренными критическим умом и относившимися с энтузиазмом к исследовательской работе. К длинному списку уже упомянутых химиков следует добавить Бутлерова, который понял важность определения строения соединений, ввел термин структура для обозначения взаимной связи между атомами и утверждал, что структура вместе с составом определяет физические и химические свойства соединений. Он нашел в теоретических взглядах Жерара богатый материал для разработки своей структурной теории, однако довольствовался изображением строения простыми формулами, не вникая в слишком сложную для того времени проблему установления расположения атомов в нространстве. Продолжая свои исследования и опираясь на идеи Кольбе и Кекуле, сходство между которыми он отметил, Бутлеров вывел различные изомеры для диброммасляной кислоты, различие которых заключается в том, замещается ли водород галогеном в метильной или в двух метиленовых группах Аналогичным способом он вывел формулы четырех бутиловых спиртов, придя таким образом к формуле третичного бутилового спирта или триметилкарбинола, который он синтезировал, обрабатывая диметил-цинк хлористым ацетилом (1864) [c.285]

Большинство сторонников теории типов (Жерар, Кольбе, Кекуле и др.) были идеалистами-агностиками. Они исходили из того, что невозможно определить строение вещества опытным путем. Можно только классифицировать органические вещества по типам превращений, в которые эти вещества вступают. В зависимости от превращений одни и те же органические вещества можно было относить к разным типам. [c.7]

Последователи Жерара и в первую очередь Кекуле пытались, по возможности, развить теорию типов. Во-первых, Кекуле (1857) систематизировал и увеличил число типов, подразделив их на главные [c.27]

Через девять лет вопрос о роли Бутлерова в создании теории химического строения был обстоятельно проанализирован Расселом [57], который пришел к заключению о справедливости точки зрения, аргументированной в статьях [55, 56] и сборнике [22], До этого в трудах крупнейших зарубежных историков химии еще сохранялась старая историографическая модель возникновения структурной теории, к тому же включавшая в себя не совсем точные факты. Так, Айд писал, что Кекуле во втором томе своего учебника (1865) (тогда как второй том его выходил тремя выпусками — в 1862, 1864 и 1866 гг.) перешел к формулам с изображением связей черточками . О Бутлерове сказано так Примерно в то время, когда Купер вводил свои структурные формулы, Александр Михайлович Бутлеров (1828—1886) начал обсуждение структуры химического соединения ... По его мнению, экспериментальные исследования должны дать сведения об атомных группировках, которые приведут к познанию молекулярной структуры [58, с. 306—307]. Партингтон, хотя и ссылается непосредственно на доклад Бутлерова 1861 г. и на ряд его статей, ограничивает роль Бутлерова тем, что он предложил термин химическая структура вместо конституции по Жерару I59, с. 548], а выше цитирует позднейшее (1890 г.) воспоминание Кекуле о том, что структурная теория пришла ему в голову еще летом 1854 г. и добавляет от себя, что это соответствует [c.45]

Большинство сторонников теории типов (Жерар, Кольбе, Кекуле и др.) были идеалистами-агностиками. Они исходили из того, что невозможно определить строение вещества опытным путем. Можно только классифицировать органические вещества по типам превращений, в которые эти вещества вступают. При такой классификации одно и то же органическое вещество можно было относить к разным типам. Первоначально насчитывали четыре, затем пять типов органических соединений тип водорода, хлористого водорода, воды, аммиака и метана. [c.7]

Такое принижение химических методов исследования не ново и не оригинально. Более столетия назад Жерар утверждал, что строение молекул не может быть познано химическими методами. Этой ошибкой грешили также Кольбе, Кекуле и другие ученые. Однако если в то время такая ошибка могла быть хотя бы частично оправдана, то теперь, когда совершенно очевидны сила i-i действенность химических методов исследования строения молекул, подобная ошибка недопустима. [c.222]

Теория химического строения создана А. М. Бутлеровым во второй половине XIX в. Она возникла в результате длительной борьбы и преодоления недостатков теории типов Жерара, Лорана, а также Кекуле, отражавших агностицизм в химии. [c.402]

Все эти взгляды не прошли бесследно и для потомков. На ряде примеров можно показать, что формальная трактовка теории строения получила немалое распространение среди ученых. Так, например, И. Ремзен в своем учебнике (1886 г.) высказывался о значении формул вполне в духе Кекуле — Жерара Формулы ни что иное, как краткое выражение выводов, сделанных из реакций . [c.27]

На месте, оставшемся после крушения теории радикалов, Жерар начал строить новое здание, подойдя к органической молекуле не со стороны ее углеродистого радикала, а как бы с противоположной точки зрения со стороны функциональной группы. Не претендуя на познание строения молекулы, опираясь лишь на известные аналогии в поведении веществ, Жерар сформулировал теорию типов, согласно которой органические соединения можно сопоставлять с простейшими неорганическими веществами (водород, хлористый водород, вода, аммиак) и рассматривать их как аналоги неорганических молекул, в которых вместо водорода помещены органические остатки. Теория типов содействовала становлению учения о валентности, поскольку стало ясным, какое число атомов или групп может быть связано с водородом, кислородом, азотом. Максимальной вершины теория типов достигла в работах Кекуле, который установил тип метана и тем самым открыл четырехвалент-ность углерода. Кекуле принадлежит также огромная заслуга в том, что он обнаружил способность атомов углерода насыщать валентность друг друга, т, е. образовывать цепи. И все же Кекуле не сделал решающего шага, необходимого для того, чтобы стать творцом принципиально новой теории последователь Жерара, он продолжал считать химическую конституцию тел непознаваемой, а свои формулы — лишь удобным способом описания некоторых превращений и аналогий веществ. [c.8]

Однако все это не означает, что классические представления об инвариантности химических элементов потеряли все свое значение. Нет, уже в рамках классической химии с появлением представлений о взаимном влиянии атомов и о потере строгой индивидуальности химического элемента при его вхождении в соединение стали появляться попытки синтеза противоположных идей инвариантности и изменчивости элементов. За инвариантную характеристику элемента, правда, принимали тогда лишь постоянство массы его атомов, но за эталон элемента уже со времен Жерара, Кекуле и Бут.перова стали принимать его свободные атомы. Последние рассматривались и как неизменная основа образования нее новых и новых химических соединении, и как нечто, претерпе- [c.53]

Формульный схематизм Кекуле и Купера как отрицание отрицания. Трудно себе представить более острую дискуссию и больший накал страстей, чем те, которые сопровождали возникновение унитаризма и падение дуализма. Молодой Жерар был буквально атакован с разных сторон крупнейпгими силами под предводительством таких стратегов химии, как Берцелиус, Дюма и Либих, И несмотря на то, что Жерар благодаря своей теории достиг поразительных практических результатов, основное острие критики в его адрес направлялось против его взглядов на рациональные формулы, которые расценивались как отказ от познания внутреннего строения молекул. [c.81]

Теории Кекуле и Купера с необыкновенной легкостью и простотой объясняли строение и сложных радикалов , и органических соединений в целом. Молекула любого. химического соединения рассматривалась в этих теориях как та1Кое целостное образование (дань унитарному учению Жерара), которое складывается из атомов за счет полного взаимного насыщения единиц сродства. Теории Кекуле и Купера обосновали таким образом истинность и действенность учения Берцелиуса о сложных радикалах, но они запретили то вольное обращение с понятием радикала, которое допускал Берцелиус, стирая грань между радикалом и молекулой. Такой синтез всех предшествующих структурных идей на основе теории валентности привел к той ступени в разв итии классической структурной химии, на которой оказалось возмож1Ным получение из элементов или простейших веществ самых разнообразных органических соединений. Это был канун того периода в истории органической химии, который обычно характеризуют как триумфальное шествие органического синтеза . [c.83]

В первой половине и особенно в 50-х годах прошлого столетия в западноевропейских странах были сделаны попытки создать теории, объясняющие специфические особенности органических соединений (теориярадикалов, Л. Гей-Люссак, 1815, Ф. Велер и Ю. Либих, 1832 теория типов. Ж- Дюма, Ш. Жерар, А. Лоран, А. Кекуле и др., 1840—1854). В кратком курсе нет возможности рассмотреть все эти теории. Укажем, что хотя они и сыграли значительную роль в развитии органической химии, ни одна из них не оказалась [c.18]

М. Г. Центнершвер (1912 г.) отдавал все лавры в создании теории строения А. Кекуле и попутно выражал свои откровенно махист-ские взгляды Природа не знает законов... По отношению к пестрой игре яв.пений исследователь является как бы библиотекарем, задача которого — привести в порядок факты и разместить их по каталогам. Он-то именно и вводит в природу свои законы Ф. Эбель — автор одной из глав большого руководства по стереохимии, изданного в 1932 г., писал, что типические представления в руках Кекуле, введшего тип метана, вскоре развились в теорию валентности. Собственно говоря, шаг вперед, сделанный А. Кекуле по сравнению с Ш. Жераром, состоит в том, что типы Ш. Жерара мыслились как настоящие реакционные типы, в то время как тип метана имеет только формальное значение... [c.27]

Формула угольного ангидрида (GO2), правильная формула метана СН4, установленная Ш. Жераром, и другие подобные соединения позволили А. Кекуле и Г. Кольбе в 1857 г. установить четы-рехвалентность углерода. [c.174]

Идея о способности атомов углерода соединяться друг с другом с образованием цепочек сыграла выдающуюся роль в развитии органической химии. Изомерия и цепеобразпое сочетание атомов углерода объясняли возможность существования многочисленных органических соединений. Уже сам А. Кекуле объяснил смысл общей формулы гомологического ряда насыщенных углеводородов (СпНгп+г), выведенной Ш. Жераром, согласно которой п атомов углерода связывают 2га-Ь 2 атомов водорода или такое же число единиц сродства атомов кислорода, азота или других многовалентных элементов. [c.175]

Фридрих-Август Кекуле (Р. А. Кеки1ё. 1829—1896). Родился в г. Дармштадте Ученик Либиха. Профессор химии Гентского (Бельгия) и Боннского университетов Основные его работы посвящены теоретической химии В 1854 г он впервые высказал идею о двухосновностн , т е двухвалентности, кислорода и серы. Углерод рассматривал как четырехатомный элемент. Разработал теорию многоатомных радикалов, являющуюся распространением теории типов Жерара В 1865 г. предложил циклическую формулу строения бензола с чередующимися простыми и двойными связями [c.426]

В 40-х гг. 19 в. была создана т. н. унитарная система (О. Лоран, Ш. Жерар, Дюма), в основу к-рой, в противоположность дуалистич. системе, легло представление о молекуле как едином целом, образованном иэ атомов хим. элементов. Вместе с законом Авогадро эта система позволила разграничить понятия атом, молекула, эквивалент. Она окончательно утвердилась в X. после упомянутого выше конгресса в Карлсруэ и составила основу атомно-мол. учения. В 1853 Жерар изложил в законченном виде теорию типов, согласно к-рой все в-ва построены подобно немногим неорг. соед., или типам, и м. б. произведены от последних путем замещения атомов водорода атомами др. элементов илп радикалами. Осн. типами в-в Жерар предложил считать водород, воду, хлористый водород и аммиак в 1857 А. Кекуле добавил к ним метан. В 1852 Э. Франкланд ввел представ- [c.652]

Основные научные исследования носБящены теоретическим проблемам химии. Почти одновременно с работами Ф, А. Кекуле по теории атомности опубликовал (1858) статью О новой химической теории , в которой изложил методологические принципы построения такой теории. В свете этих принципов критически рассмотрел господствовавшую до того теорию типов Ш. Ф. Жерара и выдвинул свои положения о конституции химических соединений а) фактором, определяющим образование соединений, является химическое сродство элементов б) сродство выступает и как качественное свойство элемента — его избирательность по отношению к другим элементам, и как количественное — степень сродства в) высшая сте- [c.272]

Либих обладал замечательным даром преподавания и сумел создать школу, в которой сформировались многие прославленные химики, такие, как Г. Буфф (1828—1872), Франкланд, Герман Фелинг (1812—1885), Карл Ремигиус Фрезениус (1818—1897), Жерар, А. В. Гофман, Кекуле, Собреро, Штреккер, Фольгард, Генрих Билль (1812—1890), Уильямсон, Вюрц и многие другие Либих значительно обогатил органическую химию оригинальными исследованиями он изучал альдегиды, органические кислоты, ацетали, соли гремучей кислоты независимо от Суберана открыл хлороформ (1831) хлораль (1832) и разъяснил природу ацетальдегида (1834) и органических кислот [c.241]

Появление на научной сцене молодого, способного русского ученого А. М. Бутлерова совпало с периодом бурного развития химической науки. Бертело только что осуществил синтез метана (1856 г.), а Кекуле, зная, что элементы могут присоелииягь только определенные количества других элементов, ввел понятие валентности и объявил, что углерод является четырехва-лентпым (1857 г.). В то же самое время, независимо от Кекуле, Купер также открыл, что углерод является четырехвалентным, и ввел обозначение валентности черточками. Кекуле к чeтыpe типам Жерара прибавил еще тип метана. Высшие углеводороды изображались, как производные метана [c.13]

Но было бы ошибочным не видеть и положительных сторон теории типов Жерара. Это была по сути первая теория органической химии, обладавшая способностью предсказывать. Сам Жерар, например, на основании ее предсказал, а затем и синтезировал ангидриды одноосновных кислот. Теория типов в работах Одлинга, Уилям-сона и особенно Кекуле послужила отправной точкой и для дальнейшего развития теоретической химии. [c.27]

Гьельт отмечает заслуги Кекуле и Купера в создании основ структурно-химических воззрений и вместе с тем говорит, что понятие о химическом строения, введенное Бутлеровым, было необходимо, чтобы покончить с типическими взглядами и внести ясность в создавшееся положение, в то время как сам Кекуле медлил с применением новых взглядов к химическим формулам . Одновременно Гьельт отмечает, что химическое строение по Бутлерову ничего не говорит об истинном расположении атомов в молекулах, т. е. не является тем, что Жерар, а также Кекуле (вначале) понимали под строением молекул . Согласно Гьельту, именно взгляды Бутлерова на объяснение изомерии были признаны всеми [10, с. 151, 152, 155, 170]. Удивительно противоречивую позицию занимает также и Гребе. С одной стороны, он утверждает, что в 1859 и 1860 гг. лишь Кекуле разрабатывал в своем учебнике структурную теорию , ас другой, у него можно прочитать Хотя Кекуле в 1859 г. в своем учебнике на отдельных примерах представлял наглядным сцепление атомов посредством графических формул, но по существу до 1864 г. он использовал типический способ написания и избегал при этом идти вплоть до элементов... Также и большинство других руководящих исследователей пользовались в начале 60-х годов типическим способом написания и были очень сдержанны в применении структурных формул [7, с. 234]. Из первой выдержки следует, что Гребе согласен с Кекуле и Л. Мейером, из второй с Бутлеровым и Марковниковым, хотя роль Бутлерова в истории структурной теории [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология