Обменный эффект

Интеграл проникновения — это энергия кулоновского взаимодействия (без обменных эффектов) электрона атома А с нейтральным атомом В. Вычисления показывают, что эта энергия достаточ- [c.218]

Интеграл проникновения — это энергия кулоновского взаимодействия (без обменных эффектов) электрона атома А с нейтральным атомом В. Вычисления показывают, что эта энергия достаточно мала и интегралами проникновения обычно пренебрегают. Отметим только, что для заряженных систем величины интегралов проникновения достаточно значительны и пренебрегать ими не всегда-корректно. [c.205]

Элементарная теория обменных эффектов в спектрах ЯМР [c.112]

Ограничение по величине обменных уширений. Указанный температурный диапазон спектрометра не всегда достаточен для обнаружения обменных эффектов. Так, процессы, характеризующиеся барьером активации более 20 ккал/моль, т. е., вообще говоря, медленные, можно изучать только с помощью нагревания образца. При достижении верхнего температурного предела ( 470 К) начальные стадии медленного обмена будут наблюдаться для случая Уб=24—25 ккал/моль. Более высокие барьеры, таким [c.115]

Однако следует отметить, что экспериментальный спектр содержит не только информацию об исследуемом веществе. Спектр подчиняется определенным правилам, являющимся следствием теории спектров ЯМР. К этим правилам относятся уравнение Блоха (гл. 1), формализм спин-гамильтониана (гл. 2), теория обменных эффектов (гл. 4) и т. д. Поэтому приведенные выше формальные оценки информации — завышенные. Избыточная часть информации исчезает при проведении расшифровки спектра. [c.232]

Энергию взаимодействия двух молекул в области небольшого перекрывания их электронных оболочек с учетом обменных эффектов приближенно можно представить в виде суммы [255—261] [c.256]

В ряде задач обменные эффекты оказываются малыми. Тогда, пренебрегая последним слагаемым левой части, можем записать следующее уравнение (6, 7, 8] [c.214]

В первой части работы обсуждались вопросы построения теории адсорбции углеводородов на поверхности с полярными группами. Рассчитанные энергии электростатического взаимодействия совпадают по порядку величины с соответствующими экспериментальными величинами. Было бы интересно также учесть обменные эффекты, но следует учитывать, что последние более чувствительны к изменению расстояний молекулы от поверхности, которое нам достаточно точно не известно. [c.54]

Во второй части работы рассчитано межмолекулярное взаимодействие с учетом обменных эффектов в рамках использованной модели. [c.54]

Экспериментальные зависимости энергии специфического взаимодействия (стр. 135, 190 и 396) и изменений в инфракрасных и электронных спектрах адсорбированных молекул (стр. 145 и 199) от заряда и радиуса обменных катионов цеолита можно было бы попытаться описать квантовохимическими методами. Это делается для сольватации ионов [1]. Следовало бы рассмотреть систему молекула — катион цеолита, приняв во внимание структуру электронных уровней катиона и возможность обменных эффектов молекула — катион, поскольку энергии взаимодействия в таких системах значительны. Представляли бы также интерес приближенные расчеты хотя бы последовательности изменений энергетических и спектральных эффектов при изменении заряда и электронной структуры катионов 12]. Вторая часть статьи дает представление о расстоянии, при котором возможно взаимодействие, проявляющееся в электронных спектрах. Сопоставление подобных изменений в спектрах при внутримолекулярных и внутрикомплексных взаимодействиях и при специфической адсорбции представляло бы интерес. [c.86]

Разность сечений (112,3) и (112,4) обусловлена обменным эффектом, т. е. корреляцией в движении частиц, возникающей из-за симметрии состояния по отношению к операции перестановки частиц. [c.532]

ОБМЕННЫЕ ЭФФЕКТЫ ПРИ УПРУГОМ СТОЛКНОВЕНИИ ЧАСТИЦ 533 [c.533]

Обменные эффекты при упругом столкновении [c.533]

Предположим, что эти короткодействующие корреляции и обменные эффекты могут быть смоделированы добавлением некоторого феноменологического члена к предыдущему потенциалу от ОПО и 2л -обмена [c.184]

Мы видели, что обменные эффекты между парой пр в ядре приводят к усилению величины а в дипольном правиле сумм. Дейтрон представляет собой удобную систему для подробного изучения этого эффекта. В то же время он служит прототипом механизма дипольного усиления в более тяжелых ядрах. [c.334]

Резюмируя, можно отметить, что следует ожидать обменных эффектов между ядерными спинами при изучении ядерного магнитного резонанса в случае тяжелых элементов в твердом состоянии. Из полученных констант обменного взаимодействия можно сделать выводы о природе волновых функций электронов в твердом теле. [c.34]

НИИ частиц вызвана их взаимным от"алкиванием, обусловленным тождественностью электроне в (обменный эффект). Поскольку при образовании переходного состояния старые связи еще не разрушились, то энергия активации существенно меньше энергии диссоциации. Конфигурация активированного комплекса и его свойства для подавляющего большинства реакций неизвестны. Несмотря на это с помощью приближенных квантовомеханических расчетов можно получить качественные результаты, помогающие понять закономерности протекания процессов. В их основе лежит анализ изменения потенциальной энергии системы при взаимодействии одного атома (С) с двухатомной молекулой (АВ) по реакции [c.126]

Биологическая активность фермента в ходе хроматографии может измениться (как уменьшиться, так иногда в возрасти) в силу ряда дополнительных причин. Например, кажущееся увеличение активности фермента может быть результатом его отделения от протеаз. Снизиться активность может как в результате истинной денатурации илп окисления 8Н-групп белка, так и при отделении апофермепта от кофакторов. Иногда инактивация обусловлена разъединением двух или нескольких последовательно работающих ферментов. Такого рода кажущиеся инактивации могут быть обнаружены при объединении хроматографических фракций, когда активность фермента восстанавливается. Для сохранения биологической активности липофильных белков мембран в элюент иногда приходится добавлять спирт или ацетон. При этом может возникнуть определенная неравномерность распределения органического растворителя между жидкостью внутри и снаружи гранул — ионы сорбента, гидратируясь, оттягивают на себя воду. Следствие этой неравномерности — наложение на ионный обмен эффекта распределетельной хроматографии. Для сохранения биологической активности ферментов в элюент часто добавляют глицерин (до 25%) или этиленгликоль (до 5%). [c.292]

Здесь следует кратко уп01мяиуть о приближенном варианте метода молекуляриьгх орбнталеГ , который первоначально был развит для расчетов свойств твердых тел на основе зонной теории, а затем перенесен Слейтером и Джонсоном в область молекулярных расчетов [6]. Он был назван методом ССП-Ха. Это метод молекулярных орбиталей в том смысле, что он основан на одноэлектронной волновой функции, но без приближения ЛКАО. Гамильтониан носит эмпирический характер (фактор а в названии метода обозначает эмпирический параметр), однако учитывает отталкивание электронов, включая обменные эффекты, связанные с антисимметрией волновой функции. Молекулярные орбитали находят по способу ССП, путем разбиения пространства на сферические области и расчета волновых функций для каждой из сфер, а затем наложения на них условия непрерывности при переходе через промежуточную область от одной сферы к другой. [c.281]

Декаплирование (спин-декаплирование, развязка спин-спинового взаимодействия). Подавление эффектов спин-спиновых взаимодействий и как результат этого понижение мультиплетности сигналов в спектрах ЯМР. Декаплирование может быть выполнено несколькими способами, включая двойной резонансен обмен . Эффект замещения на дейтерий аналогичен спин-декап-лированию. [c.577]

При низкотемпературном (400 450°С) ионном обмене эффект упрочнения достигается вследствие замещения ионов одних щелочных металлов на, ионы др. щелочных металлов большего радиуса (напр., Li" на Na" или К" ), в результате чего образуется сжатый поверхностный слой (порядка 20-40 мкм). При высокотемпературном (500-700°С) ионном обмене происходит замена катионов Na и в С.н. на Li" , что снижает его коэф. температурного расширения при зтом в поверхностном слде при охлаждении образуются [c.422]

Результаты исследования изменения заряда на ионах и атомах С, О, Н группы СОН спиртов при комплексообразовании вместе с соответствующими потенциальными кривыми представлены на рис 5 13 Вплоть до расстояния примерно 7 а е заряд на ионе практически не меняется, затем наблюдается резкое уменьшение этого заряда, связанное с переносом его на атомы акцептора, те возникают обменные эффекты и идет образование собственно ион-моле1 лярной связи Перенос заряда совершается, [c.192]

ГИИ, но теперь в рассматриваемой системе один и тот же спектр получается дважды один раз, когда рассматриваемый электрон находится у одного ядра, а другой,— когда у другого ядра. В то же время волновые функции в этих двух случаях будут разными. Говорят, что уровни энергии электрона в такой системе дважды вырождены. Если ядра сближать, то возникнет взаимодействие чисто квантовой природы (так называемый обменный эффект), и в результате дважды вырожденный уровень оказывается расщепленным на два отдельных уровня энергии, причем чем ближе ядра, тем сильнее возмущение и тем значительнее расщепление. Аналогичное имеет место в системе из трех одинаковых ядер и одного электрона здесь происходит расщепление трижды вырожденного уровня на три разных уровня. По такой же схеме рассматривают и кристалл. Приближенно допускают, что в задаче о спектре энергии наличие многих электронов в системе является не очень существенным, побочным фактором и при определении энергетического спектра можно рассматривать систему из N ядер, образующих кристаллическую решетку, и одного электрона. Это — так называемое одноэлектронное приближение, на основе которого до самого последнего времени была построена вся электронная теория кристаллов. Только такие явления как ферромагнетизм и сверхпроводимость потребовали создания многоэлектронной теории. Для теории химической связи в кристаллах одноэлектронное приближениие дает вполне удовлетворительные результаты. [c.199]

Замещение декана гексакозаном также пропорционально времени [144]. Описанный в этой работе обменный эффект заключается в том, что одаа короткоцепочечная молекула нормального алкана, образовавшая аддукт с карба1ушдом, замещается длинноцепочечной молекулой без использования растворителей карбамида. [c.99]

Возникающее при этом приближенное урав1геггие называется квантовым кинетическим уравнением с самосогласованным полем, учитывающим обменное взаимодействие. Обменные эффекты, связанные с тождественностью частиц, описываются последним слагаемым левой части уравнения (52.9). [c.214]

Правая часть этих уравнений описывает эффекты столкновений частиц. Например, в случае уравнения (52.8) и пространственно однородных квантовых распределений левая часть сводится лишь к производной по времени квантовой функции распределения /. Поэтому пренебрежение правой частью уравнения (52.8), а следовательно, и использование приближенного кинетического уравнения с самосогласованным полем, учитывающим обменные эффекты, возможно лишь для случая достаточно сильной пространственной неоднородности. Кинетические уравнения такого приближения описывают колебания распределения /, часто называемые нулевым звуком, и колебания раснределения снина — спиновые волны (см. задачи УИ1.1 и VIII.5). [c.216]

Здесь помимо обменных эффектов, проявляюп(нхся в выра ке11пяУ для вероятностей рассеяния частиц (53,12) и (53.13), тождестЕииг-ность частиц проявилась в возникновении множителей [c.226]

Было бы, конечно, неверным отрицать пользу дальнейших квантовомеханических расчетов энергии адсорбции. Однако, говоря о дальнейших перспективах подобных расчетов, нельзя не отметить одного обстоятельства, отмеченного авторами во второй части работы. Решая проблему о взаимном влиянии ароматических колец в молекуле нарациклофанов, они показали, что если расстояние между кольцами меньше, чем это соответствует мостику из четырех СНа-грунн, нельзя пренебрегать обменными эффектами, а так как при адсорбции межмолекулярные расстояния всегда меньше этой величины, то, очевидно, и в адсорбционных задачах пренебрежение обменными эффектами вряд ли будет успешно. [c.85]

Гельман [2] еще в 1937 г. показал, что на расстояниях, с которыми мы имеем дело в адсорбции, роль обменных эффектов (первое приближение) становится весьма значительной. Для этих расстояний разлржение адсорбционного потенциала по мультипольным взаимодействиям представляет расходящийся ряд 13, 4]. Теряется аддитивность дисперсионных сил. Следует отметить, что эффекты искажения гейтлер-лондоновских атомных орбиталей резко возрастают при переходе к большим атомам и молекулам [3]. [c.93]

В заключение заметим, что "теорема" Зигерта не утверждает, что обменные эффекты в электрических переходах отсутствуют. Она говорит только, что такие переходы полностью описываются одним лишь оператором плотности заряда нуклонов. Обменные эффекты появляются на уровне статического двухнук юнного обменного потенциала, который изменяет волновые функции, используемые для оценок матричных элементов плотности заряда. [c.318]

До сих пор мы изучали связь фотонов с виртуальными пионами, которые проявляют себя как обменные токи в ядрах. Обратим теперь внимание на ядерное фоторождение реальных пионов [14]. Описание таких процесов основано на тех механизмах, которые оказались важными в реакциях уК Мл. Только что мы выяснили, что аналогичные механизмы оказались ответственными за обменные эффекты ниже порога образования пионов. Следует отметить, что в более широкой перспективе ядерное фоторождение пионов на пороге связано с общими низкоэнергетическими теоремами, имеющими фундаментальный теоретический интерес. Мы вернемся к этому вопросу в гл. 9, где будет установлена связь между ядерным аксиальным током и свойствами ядерного пионного поля. [c.340]

Во-вторых, соотношение Гольдбергера—Треймана, т.е. соотношение между аксиальным током нуклона и выражением для NN-связи, находит естественное обобщение в случае ядер и пространственная, и временная компоненты ядерного аксиального тока, включающего обменные эффекты, могут рассматриваться как явно связанные с ядерным пионным полем. Именно в этом смысле явления, включающие ядерный аксиальный ток, составляют ветвь пионной ядерной физики. В такой интерпретации киральная симметрия обладает возможностью давать количественные предсказания и в ядерном контексте. [c.393]

Обмен между ядерными спинами наблюдался также в полупроводниках [80], состоящих из более тяжелых элементов, а именно в 1п5Ь, ОаЗЬ, ОаАз и 1пАз, причем было обнаружено значительное уширение линии ЯМР за счет обмена. Теоретическую интерпретацию обменных эффектов в полупроводниках дал Андерсон [81]. [c.33]

Бломбергепом и Роуландом [78] было также показано, что с обменным эффектом связано так называемое псевдодипольное взаимодействие, которое, как следует из самого названия, выражается такой же функциональной зависимостью, как и ди-польное взаимодействие. Оно обусловлено наличием взаимодействия между ядерным спином и спаренными электронами, и его [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология