Щелочных металлов энтальпии образования

Энтальпии образования оксидов щелочных металлов незначительны, но у галогенидов значительно выше. Чем это объяснить [c.149]

Энтальпии образования кластеров определены для ионов щелочных металлов, иона водорода и ионов галогенов. Присоединение каждой новой молекулы воды, как и следовало ожидать, отвечает все меньшему значению АЯ (табл. 24). [c.235]

В табл. 7.12 приведены энтальпии образования кристаллических гидроокисей щелочных металлов. Нарисуйте график изменения АЯобр.мон в зависимости от номера периода, где расположен щелочной металл, или, что то же, от численного значения п-уровня, в котором происходит заполнение 5-подуровня. [c.346]

Поэтому наиболее полярная связь наблюдается в солеобразных гидридах самых активных щелочных и щелочно-земельных металлов. Ниже приведены энтальпии образования и межатомные расстояния солеобразных гидридов щелочных металлов [c.296]

При закономерном возрастании межатомных расстояний энтальпии образования гидридов щелочных металлов мало отличаются друг от друга. В то же время эти величины несравненно меньше энтальпий образования галогенидов этих металлов (ДЯ 00 кДж/моль). Это обусловлено малым сродством к электрону атома водорода, меньшей величиной ОЭО по сравнению с галогенами. [c.296]

Соли кислородсодержащих кислот. Физические свойства солей кислородсодержащих кислот щелочных металлов закономерно изменяются в зависимости от положения элемента внутри группы Периодической системы. Ниже приводятся температуры плавления и энтальпии образования нитратов, карбонатов и сульфатов натрия и калия. Для каждого из соединений первая цифра означает температуру плавления (°С), а вторая — энтальпию образования (кДж/моль) [c.309]

Сульфатные растворы. Комплексные ионы В1(804) ", где и принимает значения от 1 до 5, образуются в растворах в области исследованных температур 15— 65 °С. При этом процесс образования ионов В1(804) " сопровождается значительными положительными изменениями энтальпии и энтропии. Следует отметить относительно высокую устойчивость сульфатных комплексов висмута, что исключает возможность использования серной кислоты и сульфатов щелочных металлов для создания ионной силы раствора [45]. [c.35]

В основном состоянии атом Ф. обладает конфигурацией внешней электронной оболочки 7 s. Энергии ионизации (в эв) Fr°— Fr - Fr 4,0 и 21,5 соответственно. Ф. является самым электроположительным из всех существующих в природе элементов. Единственной устойчивой степенью окисления его является - -1 известен оптич. спектр Fr , к-рый состоит из широкого дублета в красной и тесного дублета в фиолетовой области спектра. Энтальпия образования газообразного иона Ф. 106,8 ккал моль. На основании теоретич. данных рассчитаны термодинамич. характеристики большого числа соединений Ф. В химич. отношении Ф.— самый ближайший аналог цезия, т. с. все характерные для s химич. формы должны существовать и у Ф. Будучи аналогом s и др. щелочных металлов, Ф. способен давать лишь сравнительно небольшое число труднорастворимых соединений. Основные данные по химич. свойствам Ф. получены на основании результатов по соосаждению. [c.281]

Значения энтальпии образования некоторых соединений щелочных металлов приведены в табл, 18.2. Эти значения, взятые с обратным знаком, [c.547]

Энтальпия образования эквимолярных твердых растворов щелочных металлов и серебра [c.9]

Именно таким путем были получены наиболее надежные данные для энтальпий образования гидроокисей щелочных металлов [61, 62]. В табл. 14 приведены результаты измерений энтальпий реакций щелочных металлов с водой, полученные в наиболее надежных работах, выполненных в последние годы. Все величины приведены для бесконечного разбавления растворов щелочей (подробнее об этом см. гл. 10). Это необходимо, потому что сравнивать величины энтальпий таких реакций имеет смысл только при одинаковых конечных концентрациях растворов, поскольку энтальпии образования веществ в состоянии раствора, а следовательно и энтальпии реакций, зависят от концентрации растворов. [c.172]

Энтальпии реакций щелочных металлов с водой с образованием растворов щелочей бесконечного разбавления [c.172]

СКИХ решеток галогенидов щелочных металлов с погрешностью, сравнимой с погрешностью калориметрических данных. Результаты расчета энтальпий кристаллических решеток и энтальпий гидратации галогенидов щелочных металлов, а также использованные в расчете промежуточные данные приведены в табл. 3. Необходимые для расчета энтальпии образования кристалличе- [c.189]

При выявлении и рассмотрении закономерностей в термохимических характеристиках веществ в растворах возможны два различных подхода — рассмотрение характера изменения свойств различных веществ в одном и том же растворителе и рассмотрение характеристик одного и того же вещества в различных растворителях.. Можно отметить, что если второй подход дает основания для количественных сопоставлений, то первый фактически оставляет возможность лишь качественных или полуколичественных выводов о характере изменения термодинамических свойств веществ в зависимости от какого-либо аргумента. Иллюстрацией последнего положения могут служить, например, зависимости энтальпий растворения ряда солей в воде до бесконечного разбавления от заряда ядра катиона или аниона, а также энтальпий образования ряда ионов в бесконечно разбавленных водных растворах от заряда ядра. В этой связи интересно отметить аномальный ход кривой зависимости энтальпий растворения фторидов по сравнению с другими галогенидами щелочных металлов, а также противоположный (по знаку) ход кривой энтальпий растворения солей лития по сравнению с солями калия, рубидия и цезия энтальпии растворения солей натрия при этом занимают промежуточное положение. [c.190]

Характеристические соединения. В силу большого сродства щелочных металлов к кислороду нх характеристические оксиды Э2О пе обладают прочностью и до плавления термически диссоциируют. В отличие от них пероксиды Э2О0 ие разлагаются. Нормальные оксиды %гогут быть получены восстановлением пероксидов одноименными металлами. Для сравнения приводим энтальпии образования оксидов поблочных металлов, кДж/моль [c.116]

Соли кислородсодержащих кислот. Физические свойства соле/ кислородсодержащих кислот щелочных металлов закономерно изменяются в зависимости от положения элемента внутри группы системы. Ниже приводятся температуры плавления и энтальпии образования нитратов, карбонатов и сульфатов натрия и калия. Для каж- [c.117]

Стандартные энтальпии образования некоторых соединений щелочных металлое при 25 °С, кДж мoль [c.648]

Свойства. Чисто-белый, кристаллический порошок, inn 605 °С кип 1290 °С. Сравнительно устойчив по отношению к действию света и воздуха, плавится без разложения в высоком вакууме в атмосфере азота, не содержащего кислорода. При затвердевании расплава образуется прозрачная бесцветная масса. d 5,667 (30 °С). Энтальпия образования ЛЯ°29в —67,8 кДж/моль. Встречается в jrpex модификациях ниже 396 °С — v- uI, тип цинковой обманки (пр. гр. F43m а= 6,059 А) при 396—407°С — - uI, тип вюртцита свыше 407 °С — a- uI, кубическая структура. Мало растворяется в воде (4,2-10-5 г в 100 мл воды при 25 °С) и в водном аммиаке растворяется в иодидах щелочных металлов. [c.1066]

Свойства. Черное вещество, л 200 °С (разл.) d 4,68 (20 °С). Кристаллическая структура гексагональная (пр. гр. Рбз/mm а=3,794 А с= = 16,33 А). Энтальпия образования АЯ°29з —48,5 к]3,ж/моль. Трудно растворяется в спирте и разбавленных кислотах, лучше в растворах (NH4)2S и по- лисульфидов щелочных металлов растворяется без остатка в растворе K N. В 100 мл воды при 18°С растворяется 33,6-Ю г препарата. [c.1074]

Свойства. Желтое кристнлличбскоб в01ц0ство. пл 55G,8 j кип 1506 С, Чри 25 °С в 100 г Н2О растворяется 0,25-10 г препарата. Очень плохо растворяется в аммиаке заметно растворяется в конц. HI и в концентрированных растворах иодидов щелочных металлов, особенно при нагревании растворяется в растворе Na2S203. Энтальпия образования —01,9 кДж/моль. [c.1087]

Свойства. Светло-желтые нерасплывающиеся кристаллы, tan 289 °С (разл.). Кристаллическая структура ромбическая (пр. гр. mmm а=6,41 А =3,36 А с = 9,48 А), d 7,4 (25 °С). Растворяется в растворах хлоридов щелочных металлов. При растворении в воде разлагается. Энтальпия образования АЯ°298 —34,7 кДж/моль. [c.1105]

Свойства. Коричнево-черный или черный порошок, в большинстве случаев содержит некоторое количество воды и серы. Энтальпия образования ДЯ°298 —451 кДж/моль. с1 4,866 (25 °С). Рентгеноаморфное вещество. При исключении доступа воздуха не растворяется в соляной и серной кислотах, а также в сульфидах щелочных металлов. Окислители типа азотной кислоты. щелочного раствора Н2О2 или бромной воды окисляют до Re04 , Медленно окисляется также кислородом воздуха. >250 С начинается разложение с образованием ReS2 и серы. При повышенных температурах восстаиавливается водородом до рения. [c.1721]

Свойства. Черные кристаллы. Энтальпия образования ЛЯ гэв —179 кДж/ моль, d 7,50б (согласно другим данным, d 7,42). Кристаллическая решетка триклинная, пр. гр. Р1 (а=6,455 А 6=6,362 А с=6,401 А а= 105,04° = = 91,60" v= 118,97°) искаженная структура d b, изоструктурен ReSes. Устойчив к действию соляной кислоты, щелочей и сульфидов щелочных металлов хлорноватистой и азотной кислотами и т. п. окисляется до Re04 . При 1000 С реагирует с кварцем с серой ие взаимодействует даже при нагревании в вакууме >700 °С разлагается с образованием рения и серы. При подвышенных температурах восстанавливается водородом до рения. [c.1722]

Значения стандартной энтальпии образования некоторых соединений щелочных металлов при 25° С, кДж-молъ [c.547]

Разность между значениями энтальпии образования МН(г.) и МН(к.) равна теплоте сублимации данного кристалла. Для гидридов щелочных металлов это большие количества энергии так, для LiH энергия сублимации составляет 128—(—90) =218 кДж-моль" . Это значение намного больше энергии вандерваальсова притяжения молекул LiH, и, следова тельно, можно сделать вывод, что данный кристалл имеет не молекулярное, а ионное строение со структурой, аналогичной структуре галогенидов щелочных металлов. Методом дифракции рентгеновских лучей удалось установить, что гидриды щелочных металлов содержат гидридный ион Н" они имеют структуру кристалла хлорида натрия с координационным числом 6 для М и Н . При электролизе расплавленных гидридов на аноде выделяется молекулярный водород. [c.548]

Щелочноземельные металлы обладают значительно большей твердостью и меньшей реакционной способностью, чем щелочные металлы. Соединения щелочноземельных элементов аналогичны по своему составу все они образуют окислы МО, гидроокиси М(ОН)г, карбонаты МСОд, сульфаты М804 и другие соединения (М=Ве, Mg, Са, 8г, Ва и Ка). Значения энтальпии образования их соединений приведены в табл. 18.4. [c.548]

Необходимо отметить, что связь коэффициента В с различными макроскопическими параметрами широко используется для описания растворов электролитов. В работе [78] анализируется его связь с предельными кажущимися мольными объемами электролита авторы [79] выводят уравнения, связывающие В с парциальными мольными объемами растворителя, электролита и с парциальными мольными свободными энтальпиями образования полости в растворе электролита и в растворителе. Начиная с работ [80-83], неоднократно анализировалась возможность деления коэффициента на ионные составляющие на основе их аддитивности В, = у,В,. Наибольшее распространение для оценки ионных вкладов получили методы, основанные на электролитах сравнения, в качестве которых для водных растворов были использованы галогениды щелочных металлов, например, В(КЬ ) = В(Вг ), а для неводных - 1РезВиЫВРЬ4, Ви4ЫВРЬ4 и др. Однако получаемые результаты носят лишь оценочный характер, так как при этом исходят из предположения, что коэффициенты В характеризуют только взаимодействия ион-растворитель. В связи с задачами настоящего обзора следует отметить трудности определения вязкости при очень низких концентрациях (с 0,01 м/л). Экспериментальное определение вязкости проводят при таких концентрациях, при которых существенное влияние уже оказывает ион-ионное взаимодействие и экстраполяция уравнения [c.87]

Чем больше конечная концентрация раствора, тем меньше изменение энтальпии, связанное с раздвиганием ионов кристалла. Наибольшее значение (Яо—Я р) оно имеет при образовании бесконечно разбавленного раствора [в этом случае (Яо—Я р) = АЯрещ] наименьшее — при образовании насыщенного раствора (Я — Я р)-Таким образом, постепенное уменьшение этой разности с ростом концентрации должно увеличивать экзотермичность интегральной теплоты растворения. Как будет видно дальше, одно это явление, при отсутствии компенсации эндо-эффектами, делало бы ДЯ в случае солей щелочных металлов и галогенов в водных растворах ориентировочно на —(167—293) кДж/моль [—(40—70) ккал/моль] более экзотермичной при переходе от т = О к насыщению. В действительности для этих солей разность (АЯт=о — АЯ,) равна небольшим величинам от —6,7 (—1,6) до +18,0 кДж/моль (+4,3 ккал/моль). Следовательно, экзо-эффект сближения ионов компенсируется большим эндотермическим эффектом. В случае водных растворов сильных электролитов это, в основном, уменьшение гидратации с ростом концентрации ионов. До ГПГ, если принять неизменность координационных чисел п , происходит только ослабление связей ион—вода. Назовем этот процесс энергетичес-койдегидратацией. Именно ею, по-видимому, в основном, объясняется ход кривых АЯ = / т) и дебаевской области (см. с. 119, рис. У.1), где экзотермичность теплот разведения количественно связывается именно с ослаблением интенсивности сольватационного взаимодействия при возрастании концентрации ионов [272]. Известный вклад, разумеется, и здесь вносит изменение структуры воды под воздействием ионов электролита, различным в случаях ионов-ста-билизаторов и ионов-разрушителей этой структуры (см. стр. 115 и гл. VIII). За ГПГ к энергетической присоединяется координационная дегидратация из-за дефицита воды. [c.123]

В термохимической литературе последних лет есть сравнительно много примеров измерения энтальпий реакций полностью галоидированных органических соединений (галогенуглеродов) со щелочными металлами. Данные, полученные в этих работах, позволяют найти величины энтальпий образования соответствующих галогенуглеродов. [c.99]

Начиная с 1954 г. этот метод широко используется в работах термохимической лаборатории МГУ для измерения энтальпий образования большого числа хлор-, фтор и перфторпроизводных органических соединений. В качестве щелочного металла в этих работах используют натрий. Его преимущество перед калием — меньшая склонность к образованию перекиси и меньшая химическая активность. Реакция проводится в калориметрической бомбе и инициируется электрической дугой. Энергию дуги измеряют специально сконструированным электродинамическим счетчиком. В этих работах используют герметичный калориметр с магнитными мешалкой и управлением движения электрода (для зажигания дуги) (см. I, стр. 196, рис. 37). Подробно калориметр описан в работе [42]. [c.100]

Среди веществ, энтальпии реакций которых с водой наиболее часто определяют, можно назвать щелочные металлы, окислы ще-лочнь х металлов и окислы некоторых неметаллов. Измерение энтальпий реакций щелочных металлов с водой является одним из наиболее целесообразных путей определения энтальпий образования гидроокисей щелочных металлов [c.171]

Измерение энтальпий реакций окислов (и перекисей) щелочных металлов с водой позволяет айти энтальпии образования этих окислов. Для расчетов необходимы также энтальпии реакций щелочных металлов с водой. Расчет в этом случае производится [c.172]

Что касается фторхлорпроизводных этилена, то здесь слишком мало надежных величин, чтобы можно было говорить о каких-либо закономерностях в ДЯ . Значение энтальпии образования 1,1-дифтор-2,2-дихлорэтилена, полученное Лахером с сотрудниками [69], не вызывает больших сомнений. Выбор наилучшего значения АЯ (СР2=СРС1, г) более затруднителен, так как все имеющиеся данные [6, 28, 62] получены одним и тем же методом— путем определения АЯ реакции со щелочным металлом —и при этом сильно расходятся между собой. В то же время величина АЯ (СРг=СРС1, г) важна в термохимии фторорганических соединений, так как на ее основе может быть вычислен целый ряд других величин. Для выбора наиболее достоверной величины из трех имеющихся можно использовать метод Карапетьянца [111], заключающийся в корреляции величин АЯ соединений, принадлежащих к двум рядам, сходным по структуре. [c.151]

Учитывая, что образование дефектов требует затраты энер-тии, можно ожидать увеличения удельной теплоемкости при температурах, отвечающих заметному повышению концентраций дефектов. Это действительно наблюдалось в случае галоге- нидов серебра и щелочных металлов Ag l [14], AgBr [15—17], Na l, K l и КВг [18] Полученные при этом значения величин термодинамических параметров (энтальпии и энтропии), характеризующих процесс образования дефектов, в ряде случаев полне удовлетворительно согласуются с результатами диффузионных измерений, описанных ниже, в третьей главе. [c.20]