Пропилен пропен реакции присоединения

Пропилен и бромистый водород при нормальной реакции образуют бромистый изопропил. В присутствии же перекиси бензоила с почти количественным выходом образуется бромистый пропил [15]. Однако порядок присоединения хлористого водорода к пропилену под влиянием перекисей не изменяется [16]. Эти исследования были распространены также и на высшие олефины, например изобутилен, пентен-1 и гептен-1 [17]. [c.320]

Наряду с основной реакцией идет ряд побочных реакций, а именно присоединение хлора и хлористого водорода, образовавшегося в результате реакции, по месту двойной связи углеводорода, заместительное хлорирование продуктов основной реакции, хлорирование примесей, например пропана, всегда присутствующего в исходном пропилене термическое дегидрохлорирование, пиролиз и конденсация. Для подавления побочных реакций продукты хлорирования пропилена быстро охлаждают до 100—50 °С. [c.207]

Очевидно, что направление радикального присоединения бромистого водорода к пропилену зависит от того, какой конец двойной связи будет атаковаться атомом брома. Направление атаки будет в свою очередь зависеть от того, какой из двух радикалов, образование которых возможно в этой реакции, окажется более устойчивым — 1-бром-2-пропил-радикал (I) или 2-бром-1-пропил-радикал (И). [c.178]

В промышленности для получения максимального выхода аллилхлорида процесс ведут в адиабатическом режиме в аппарате с высокими линейными скоростями потоков пропилена и хлора в точке их смешения. Перед реактором пропилен нагревают до 340—370 °С, хлор подают при обычной температуре. Для снятия тепла реакции пропилен подают в пятикратном избытке. Полная конверсия хлора достигается в течение 1 с. Наряду с основной реакцией идет ряд побочных присоединение по двойной связи хлора ц хлорводорода, образовавшегося в результате реакции, заместительное хлорирование аллилхлорида, хлорирование примесей (например, пропана), термическое дегидрохлорированне, [c.435]

При гидрохлорировании симметричных ненасыщенных углеводородов (ацетилена и этилена) не возникает вопрос о порядке присоединения хлористого водорода, так как в этом случае получается только один продукт — хлористый винил или хлористый этил, тогда как в реакциях гидрохлорирования несимметричных олефинов, например пропилена, возможны два напра-илеипя присоединения атома хлора. Обычно при гидрохлорировании несимметричных олефинов атом хлора присоединяется к менее гидрогенизирован-пому углероду в соответствии с правилом Марковникова. Так, при действии хлористого водорода на пропилен получается вторичный хлористый пропил [c.364]

Поскольку метан является сравнительно инертным углеводородом, особый интерес представляет непосредственное соединение метана с алкенами. Вследствие цепного характера реакции метана с пропиленом было принято решение исследовать и более простую систему метан—этилен. При общем давлении 55 ат облучение кобальтом-60 инициировало цепное алкилирование метана этиленом уже при сравнительно низкой температуре (343° С). Совершенно неожиданно при температуре выше 427° С термическая реакция также оказалась сравнительно быстрой. Это тем более удивительно, что при высоких температурах облучение оказывает весьма слабое дополнительное влияние. Реакция эта представляет собой эффективную цепную реакцию, поскольку при 343—427° С радиационный выход для реакции образования углеводородов Сз и выше лежал в пределах 1200—5600. Образующиеся продукты состояли главным образом из продукта присоединения пропана, алкенов Сз и выше, изопентана (вторичный продукт присоединения) и изобутана (перечислены в последовательности убывающих количеств). Эти данные для периодических опытов с облучением кобальтом-60 интенсивностью 0,12. 10 раЗ/ч приведены в табл. 8, где для сравнения показаны также результаты термического алкилирования. [c.133]

Присоединение галоидоводородов.—Галоидоводороды присоединяются к алкенам, причем порядок реакционной способности здесь тот же, что и в их реакции со спиртами Н1>НВг>НС1. Этилен присоединяет HI и НВг, но не присоединяет менее реакционноспособный НС1. Пропилен присоединяет хлористый водород, и продуктом реакции является хлористый изопропил, но не хлористый н-пропил. Эти факты очень легко объяснить двухступенчатым процессом транс-присоединения (реакция 1), аналогичным присоединению брома [c.179]

Обычно реакция протекает таким образом, что атом галоида присоединяется к углероду, более бедному водородом (правило Марковников а). Так, при действии бромистого водорода на пропилен получается вторичный бромистый пропил, а изобутилен превращается при это.м в третичный бромистый бутил. У арилолефинов присоединение галоидоводорода, повидимому, протекает таким же образом так, например, стирол eHs H fI2 [c.35]

В процессе разработки промышленного метода производства хлористого аллила хлорированием пропилена пришлось встретиться со многими трудностями экспериментального характера. Так, например, реакцию следует проводить очень быстро. Если смешение производить на холоду и затем нагревать смесь, то присоединение хлора будет происходить вплоть до установления температуры, при которой начинается реакция замещения. Если же смешивать нагретые пропилен и хлор, могут происходить вспышки и выделение углерода. Кроме того, имеется верхний предел температуры процесса, который нельзя переходить, без того чтобы не вызвать пиролитического разложения хлористого аллила. При преодолении этих трудностей исследователи руководствовались выводами, сделанными Хассом в его работах по хлорированию парафиновых углеводородов в газовой фазе (см. гл. IV). Хлорированию подвергали пропилен, взятый в избытке пропилен не содержал пропана, так как пропан хлорируется в 1- и 2-хлорпропаны, температуры кипения которых мало отличаются от температуры кипения хлористого аллила Процесс пр водили так, чтобы хлор полностью вступал в реакцию как и в аналогичных методах [17, 18], чтобы избежать местных избытков хлора, газы очень хорошо перемешивали. [c.156]

Хлористые метил и этил не принимают участия в таких реакциях. Как и следовало ожидать, промежуточные карбониевые ионы часто подвергаются перегруппировкам. Реакции хлористых н-пропила [127], етор-бутила [127] и неопентила [1301 с этиленом и хлористым алюминием дают те же продукты, что и соответствующие реакции хлористых изопропила, трет-бутила и трет-амила. Аналогично присоединение хлористого трет-бутила к пропилену дает не только 2-хлор-4,4-диметилпентан, но также и 2-хлор-и 3-хлор-2,3-диметилпентан [c.77]

Свободнорадикальная цепная реакция присоединения галоген-водородов к непредельным соединениям является удобным и важным методом синтеза большого числа алкил- и алкенилгалогенидов. Использование этого метода в синтезе ограничено в основном применением бромистого водорода, хотя известно несколько примеров присоединения хлористого водорода. Продукты присоединения, полученные в результате свободнорадикальной реакции, обычно являются изомерами тех продуктов, которые получаются в результате соответствующей нормальной или ионной реакции. Так, пропилен в условиях ионной реакции дает только бромистый изопропил, в то время как в условиях свободнорадикальной реакции образуется бромистый н-пропил. Исключения из этого правила известны [c.172]

Аномальное присоединение кислот к двойной связи углерод-углерод . Реакция присоединения бромистого водорода к пропилену может итти в зависимости от условий опыта одним из двух соверщенно различных путей. Еслп полностью удалить из реакционной смеси кислород и перекиси или добавить анти-01ссидант , вроде дифениламина или тиокрезола, то получается только бро. п1стый нзопропил (нормальный продукт), а в присутствии кислорода может также образоваться в различных количествах бромистый и. пропил (аномальный продукт). При добавлении перекисей бромистый п. пропил может стать единственным выделяемым продуктом. Из этого ясно, что воз-. южны два совершенно различных механизма присоединения. Один пз них, приводящий к нормальному присоединению, уже был рассмотрен в предыдущем параграфе. Теперь мы рассмотрим механизм, приводящий к аномальному присоединению. [c.341]

Легкость радикального присоединения тиолов к олефинам зависит от их строения. Так, сероводород довольно легко присоединяется при сильном облучении УФ-светом [82], рентгеновскими лучами [83] или улучами [84], тем не менее он реагирует менее энергично, чем тиофенол и тиоуксусная кислота. Реакция с сероводородом идет вначале довольно медленно, затем она ускоряется благодаря радикальному механизму, в результате чего выход продукта присоединения довольно высокий. Так, например, в реакции присоединения сероводорода к пропилену под действием у-лучей О 10 при кратковременном облучении выход смеси н-пропан-тиола и ди-н-пропил сульфид а составляет более 90% [84]. Присоединение тиолов к олефинам при у-облучении тоже проходит легко [84—87], при этом образуются те же продукты реакции, как и при УФ-облучении О превышает 10 . Эти данные свидетельствуют о высоком коэффициенте полезного действия у-лучей при проведении этой реакции и открывают возможность ее промышленного использования, аналогично тому, как это было осуществлено в реакции присоединения галогеноводородов к олефинам [88]. В литературе имеются также данные по радикальному присоеди -нению тиолов к олефинам, малеиновой кислоте, итаконовой кислоте и другим непредельным кислотам с применением перекисей в качестве инициаторов реакции [4, 89]. [c.83]

Основными газообразными продуктами реакции должны быть по теории Райсов метан и этилен. В данном случае не происходит цепной реакции, так как при встрече аллильной группы с пропиленом вновь регенерируется аллильная группа с образованием нропена. Поэтому аллильные радикалы постепенно накапливаются в системе и, сталкиваясь друг с другом, превращаются в диаллил. В качестве побочной реакции может быть образование пропана за счет последовательного присоединения трех атомов водорода к аллильному радикалу с одновременным образованием трех аллильных радикалов. [c.109]