Диоксан водородные связи

В работе [225, с. 183] обнаружено, что количество несвязанных ОН-групп воды в кетонах заметно меньше, чем в аналогичных растворах воды в спиртах. Это позволяет автору заключить, что комплексы воды с кетоном образуются легче, чем со спиртом. Авторы [234, с. 13] считают, что в водных растворах, содержащих более 70 /о (мол.) диоксана, водородные связи в воде в основном разрушены и преобладают ассоциаты воды с диоксаном. [c.119]

Жесткость молекулы пиперазина (как и аналогичной по структуре молекулы диоксана, см. рис. 3.20) мешает образованию водородной связи между второй аминогруппой и соседними силанольными группами поверхности силикагеля. Достаточно добавить в элюент пиперазин в концентрации, равной всего г/см , чтобы дос- [c.302]

Поли ( -глутаминовая кислота) подобно другим полиаминокислотам, имеющим ионизуемые боковые группы, легко растворима в воде и при значениях pH, достаточно низких, чтобы подавить -ионизацию, принимает конформацию а-спирали. Дополнительная спирализация, образующаяся за счет сетки связанных водородными связями 7-карбоксильных групп, еще больше стабилизует структуру. Такой сверхспирализации способствует добавление к раствору диоксана или гидроксилсодержащих растворителей. [c.430]

Аналогичная зависимость показателей от молекулярной массы обнаруживается и для диоксо.ланов, замещенных в положении 4. Их получают в основном из замещенных а-окисей. Все 1,3-диоксоланы вследствие малой способности к образованию межмолекулярных водородных связей кипят при более низкой температуре, чем соответствующие им гликоли или алициклические эфиры с одинаковой молекулярной массой. [c.298]

Таким образом, кислоты в растворах взаимодействуют с растворителем, это взаимодействие обязано водородной связи. Проведенное исследование показало, что смещение ассоциированной полосы ОВ-группы ряда карбоновых кислот различной силы под влиянием ацетона и диоксана примерно одинаково и не зависит от силы кислоты. В то же время установлено, что величина смещения частоты ОО-группы многих кислот под влиянием растворителя тем больше, чем сильнее его основность. Это согласуется с те, обстоятельством, что изменение силы ряда кислот одной природы под влиянием данного растворителя в первом приближении постоянно (см. гл. УП). [c.284]

Были исследованы спектры поглощения растворов фенола-в нескольких... смешанных растворителях... При увеличении концентрации диоксана... появляется новое поглощение..., которое, по-видимому, обусловлено молекулами фенола, принимающими участие в водородной связи... Это аномальное явление... вызывается водородной связью между молекулами растворенного вещества и протоноакцепторными молекулами . [c.126]

Было найдено, что уменьшение скорости алкилирования фенола трег-бутилхлоридом, наблюдаемое при добавлении диоксана, пропорционально концентрации диоксана. При количественном объяснении уменьшения скорости предполагали, что образуются комплексы фенол — диоксан (2 1), связанные водородной связью, и, что фенол, входящий в комплекс, не подвергается [c.213]

При возникновении водородного мостика растет дипольный момент. Таково, например, происхождение диоксанового эффекта, впервые обнаруженного В. Г. Васильевым и Я. К. Сыр-киным [48 при сравнении дипольных моментов молекул, измеренных в бензольных и диоксановых растворах. Оказалось, что дипольные моменты молекул веществ, способных образовать водородную связь с атомом кислорода диоксана (нанример, ароматических аминов), измеренные в диоксане, больше дипольных моментов, измеренных в бензольных растворах дипольный момент ((л) анилина в бензольном растворе равен 1,54 В, что близко к определенному в парах, а в диоксановом растворе [А = 1,77 В. [c.271]

Неожиданным является низкое распределение красителя в среде дихлорэтана. По степени воздействия его на дисперсный прочно-желтый 2К дихлорэтан приближается к метиленхлориду [5]. Более ниакие значения /Ср в дихлорэтане связаны либо с более слабым воздействием его на разрыхление волокна, либо с более сильной сольватацией вскрытых звеньев волокна, причем последнее менее вероятно. Наихудшие результаты равновесного крашения в диоксане вероятнее всего обусловлены сильным связыванием наибиолее химически активной функциональной группы дисперсного прочно-желтого 2К молекулой диоксана (водородные связи—ОН... 0 = ), Картина, аналогичная вышеизложенной, наблюдается и для дисперсного синего ПЭ. [c.18]

Автор с Л. М. Куциной систематически исследовал влияние растворителей — спиртов, диоксана и ацетона — на положение частоты СО-группы уксусной, монохлоруксусной и трихлоруксусной кислот. По частотам С0-Г11упп можно судить о том, в каком состоянии находится кислота в растворах. Частота 1660 см соответствует СО-группе в димерах уксусной кислоты, частота 1710 см"1 СО-группы характерна для молекулы кислоты, связанной водородной связью с другой молекулой в разомкнутом соединении, наконец, частота 1745 см соответствует свободной СО-группе уксусной кислоты. [c.254]

Если у о-нитрофенола водородная связь внутримолекулярная, то у -нитрофенола она межмолекулярная, так как в последнем веществе водород удален от кислорода нитрогруппы. Константа диссоциации 2,6-диоксибензойной кислоты при 25°С равна 5,0-10 , для 3,5-диокси-бензойной кислоты она в 550 раз меньше. Это объясняется тем, что в последней внутримолекулярная водородная связь почти не проявляется, что усиливает связь О—Н в карбоксильной группе. Молекула о-этинилфе-нола интересна тем,что в ней водородная связь образуется за счет п-электронов тройной связи. [c.235]

На рис. 14.10 представлены изотермы адсорбцйи ацетона и диоксана из бинарных водных растворов. Эти полностью смешивающиеся с водой органические вещества положительно адсорбируются на гидроксилированной поверхности силикагеля в широкой области концентраций. В этой области концентраций межмолекулярные суммарные неспецифические и специфические (водородная связь с силанояьными группами адсорбента) взаимодействия молекул ацетона и диоксана со всем скелетом силикагеля и с его поверхностными силанольными груинами больше, чем у молекул воды, неспецифическое взаимодействие которых с любыми адсорбентами мало (см. рис. 1.2, 3.12 и 12.1). Следует отметить, что в водных растворах органических вешеств большую роль играют так [c.260]

Например, 2,3-замещенные во всех фазовых состояниях, а также при наличии в положениях 4 или 5 алкильных или ацильных заместителей существуют в виде З-гидрокситиолен-З-она-2 (76). Удивительно, что 4-бромпроизводное в растворе четыреххлористого углерода существует, как сообщается, главным образом в виде диоксо-таутомера. Внутримолекулярная водородная связь, как и для более простых гидрокситиофенов, благоприятствует ароматической структуре, как в случае эфиров 3,4-дигидрокситиофендикарбоно-вой-2,5 кислоты. [c.270]

Растворители типа эфира, ацетона, диоксана, диметилформамида и др., неспособные к образованию водородных связей, не могут стабилизировать анион и поэтому не благоприятствуют реакциям ЗNl При 3 2 реакциях в лимитируюш ей стадии анионов не возникает, и поэтому такие реакции могут осуш,ествляться в перечисленных выше растворителях. Получение нитроалканов, например, из галогеналкилов и нитрита натрия целесообразно проводить в ацетонитриле. [c.169]

Молекула 1,4-диоксана представляет собой симметричный шестичленный цикл и является самым термодинамически стойким полимером окиси этплена. Свойства 1,4-диоксана схожи со свойствами простых эфиров этиленгликоля, но наличие цикла значительно усиливает акцепторную способность атома кпслородё. Сопряжение находяш ихся в а-положении неспаренных электронов кислорода приводит к усилению заряда на одном из этих атомов. 1,4-Диоксан весьма склонен к образованию водородных связей [2, р. 119 26, с. 109 27, с. 33]. [c.297]

Этим ограничиваются наши знания относительно связей, стабилизующих пространственные структуры казеина. Лишь в нескольких работах [256—259] отмечается влияние добавки диоксана на структурообразование в клеевых казеиновых растворах. Тот факт, что введение диоксана замедляет образование пространственной структуры (известно, что диоксан разрушает водородные связи), указывает на возможность стабилизации гелей водородными связями. В этой же серии работ показапо, что введение Na2SOз в систему в количестве 4% не уменьшает склонности растворов казеина к структурообразованию, а, напротив, ускоряет этот процесс. Авторы перечисленных работ исследовали лишь условия получения [c.114]

НИЯ при более низких частотах. Величина сдвига частот определяется прочностью водородной связи. Грейнахер, Лютке и Меке [101 ] детально исследовали поглощение воды в ряде полярных и неполярных растворителей, в том числе в ацетонитриле, диоксане и пиридине. На спектрах, приведенных на рис. 7-1, видно, что имеет место достаточно хорошее разрешение полос поглощения воды и ацетонитрила (при 1626 и 3541 см ), а также диоксана (при 1638 и 3518 см ) (рис. 7-1, а и б). В спектре воды в пиридине (рис. 7-1, в) можно наблюдать только полосу 3412 см , однако и она частично перекрывается полосой колебаний связи С—N растворителя. [c.382]

Исследование замещенных бензойной кислоты в спиртах и в смесях диоксана с водой, произведенное Элиотом и Кильпетриком, показало, что зависимость р/Сотн от в спиртах линейна, а в смесях диоксана с водой — не линейна. Наклон кривых / К отн = /(7 ) определяется положением заместителя в бензольном кольце. Особенности ортозамещенных объясняются возникновением внутримолекулярных водородных связей. [c.546]

О значительной роли сольватации ионов в процессе ассоциации или диссоциации свидетельствуют опыты по влиянию небольших добавок воды на электропроводность неводных растворов, произведенные Улихом. Так, добавка 0,1% воды к 0,0001 н. раствору слабой соли ЫСМЗ в нитрометане увеличивает электропроводность на 60%. Об этом же свидетельствуют данные Геманта, который наблюдал резкие различия в константах диссоциации соли Ви4ЫС1 в смесях ксилола со спиртом (/С=90-10 ) и в смесях диоксана с водой К=2-10 ) с одинаковой е=3,2. Кроме того, на способности солей к ассоциации сильно сказывается возможность образования водородной связи между ионами как правило, соли частично замещенных аммониевых оснований относятся к слабым солям, так как катионы этих солей способны к образованию водородных связей. [c.138]

Благодаря -/-эффекту 4-карбонильной группы оксипироны обычно являются довольно сильными кислотами. Большая кислотность 2-карбоновой кислоты по сравнению с 3-карбоновой вероятнее всего связана с тем, что 2-кислоты являются винилогами щавелевой кислоты [271]. Кроме того, кислотные свойства заместителя Б положении 3 должны несколько понижаться за счет образования водородной связи с 4-карбонильной группой. Это особенно проявляется при удвоении такого рода взаимодействия в рубиге-ноле (3, 5-диокси-4-пирон, см. габл. XVIII, стр. 123). [c.63]

Много интересных рабоя- посвящено исследованию водородной связи. В некоторых из них дается количественная интерпретация молекулярной поляризуемости, возрастающей вследствие взаимодействия молекул. Ирп и Глесстон [20] провели подобного рода исследование смесей ацетона, диоксана, простых эфиров и хинолина с хлороформом, бромоформом или йодоформом. Молекулярная поляризация этих смесей оказалась значительно выше, чем ожидаемая на основании аддитивности значений молекулярных поляризаций растворенных веществ, измеренных в индиферентном растворителе (например, в циклогексане). Это привело к выводу [c.222]

В спектре диоксана, адсорбированного на катионированном цеолите и на гидроксилированном аэросиле, не наблюдаются новые полосы, которые могли бы свидетельствовать о появлении в адсорбате заметного количества ваннообразной формы диоксана. Это показывает, что адсорбция молекул диоксана происходит в конформации, соответствующей форме кресла. Это обеспечивает выгодное специфическое взаимодействие по крайней мере одного из атомов кислорода этой молекулы со специфически адсорбирующей поверхностью. Следует отметить, что на гидроксилированной поверхности широкопористого кремнезема образование сильной водородной связи со вторым атомом кислорода молекулы диоксана, по-видимому, невозможно. Так, вклад специфического взаимодействия в теплоту адсорбции диоксана довольно близок к таковому для тетрагидрофурана и диэтилового эфира [16]. Это связано со значительной устойчивостью формы кресла. В этой форме молекула диоксана не может ориентироваться на поверхности так, чтобы образовать сильные водородные связи с ее гидроксильными группами через оба кислорода молекулы диоксана. [c.426]

Кристаллический 1,2-диметоксиэтан (при —196 °С) обладает гош-конформацией относительно связи С—С и анги-конформацией по связям С—О (3), причем эта конформация является преимущественной и в жидком состоянии. гош-Конформация примерно на 1,7 кДж-моль стабильнее аягы-конформации (4). Такая предпочтительность гош-конформации наблюдается также и для этандиола-1,2, где для объяснения этого факта может быть привлечена внутримолекулярная водородная связь. Причины наблюдаемого преимугцественного существования гош-конф рмации 1,2-диокси- [c.294]

Значения рД для ароматических и алифатических меркаптанов составляет 6—14. При более кислотных меркаптанах, например фенилмеркап-тане, в л<идком аммиаке может образоваться меркаптид аммония [86] однако аммиак легко выделяется при стоянии. Было показано [54], что пиперидин, циклогексиламин и триамиламин образуют соли с фенилмер-каптаном в последующих работах с серией вторичных аминов в п-диокса-не и этаноле были получены соли фенилмеркаптанов с выходом 29—94% [55]. Недавно было показано [104], что образование аммонийных солей алкилмеркаптанов является общей реакцией для ароматических и алкилароматических меркаптанов с первичными, вторичными и третичными алифатическими аминами. Эти соли, образующиеся с выходом 75—95%, имеют отчетливо выраженную температуру плавления. Однако с алифатическими меркаптанами, например 1-октилмеркантаном, алкиламины солей не образуют. Очевидно, это объясняется iмeньшeй кислотностью алифатических меркаптанов но сравнению с ароматическими. С ароматическими меркаптанами комплексы, вероятно, образуются только через водородные связи. Аммонийные соли ароматических меркаптанов нестабильны на воздухе и в углеводородных растворах они легко окисляются молекулярным кислородом до дисульфидов, аминов и воды [104] [c.311]

Полярность и природа водородной свяви. Уже на основании простого сравнения величин дипольных моментов нитрометана (3,10 D) и ацетонитрила (3,47 D), с одной стороны, и диоксана (0—0,4 D) и ацетона (2,8 D), с другой, а также спектроскопических данных о том, что первая группа оснований образует с фенолами и другими кислотами менее прочные комплексы за счет водородных связей (Н-комплексы), чем Bfopan, ясно, что водородная связь не может иметь чисто электростатическую природу. Современные представления о природе водородной связи (см. обзоры [16—20]), основные исходные положения которых были ра.з-виты впервые Соколовым [2, 21], связаны с рассмотрением волновой функции Н-комплекса между донором водорода АН и его акцептором В в виде суперпозиции по крайней мере следующих трех валентных структур [c.217]

Смотреть страницы где упоминается термин Диоксан водородные связи: [c.434] [c.111] [c.259] [c.260] [c.297] [c.137] [c.146] [c.21] [c.146] [c.93] [c.167] [c.167] [c.228] [c.480] [c.86] [c.336] [c.254] [c.214] [c.194] [c.224] [c.622] [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология