Крашение равновесное

Рис. 8.1. Поглощение красителя Скр (в % от равновесного) в ходе крашения при И5 °С

В реальной практике крашения такой процесс адсорбции наиболее близко отвечает крашению гидрофобных синтетических волокон дисперсными красителями. Равновесные изотермы адсорбции в этом случае имеют линейный вид, и коэффициент распределения красителя между фазами волокна и раствора является величиной постоянной, численно равной тангенсу угла наклона таких прямых. Принято считать, что адсорбированный по этому механизму краситель образует в фазе гидрофобного волокна твердый раствор, т. е. переходя из красильной ванны в волокно, краситель как бы растворяется в нем. Однако такой процесс с равным успехом можно относить и к типично адсорбционным, когда степень насыщения волокна молекулами дисперсного красителя очень невысока. Краситель в волокне удерживается силами Ван-дер-Ваальса, водородными связями и ди-поль-дипольным взаимодействием. [c.55]

Уравнения (16) и (18) используют при интерпретации результатов равновесного крашения полиакрилонитрильных волокон катионными красителями. [c.58]

Как отмечалось ранее, гидрофильные органические растворители и текстильно-вспомогательные вещества сольватируют молекулы или ионы красителя, что затрудняет их адсорбционное взаимодействие с волокном. В результате этого как и при повышении температуры адсорбционное равновесие смещается влево, уменьшается сродство красителя к волокну и снижается равновесная накрашиваемость. Если же процесс крашения не доведен до состояния равновесия, то в зависимости от концентрации вспомогательных веществ в красильном растворе можно наблюдать либо повышение, либо понижение накрашиваемости. [c.59]

Вторая стадия процесса крашения — сорбция красителя внутренней поверхностью волокна — в целлюлозных волокнах осуществляется за счет сил Ван-дер-Ваальса и водородных связей, в белковых и полиамидных—за счет ионных связей. Количественной характеристикой сорбционной способности красителей является значение равновесной сорбции и сродство красителя к волокну. Сродство активных красителей к целлюлозе ниже, чем прямых и кубовых, и равно 6,30—16,80 кДж/моль в зависимости от строения хромофора. Процесс сорбции [c.103]

Студни полимеров широко применяются в пищевой (желе, мармелады) и в текстильной промышленности (производство искусственных -волокон), а также в качестве загусток при -крашении. Свежеприготовленный студень, однако, -не является термодинамически равновесной системой и не может существовать во времени без изменений. Он начинает выделять растворитель, т. е. в нем происходит синерезис. При этом -сетка становится более хрупкой, она обезвоживается. Этот процесс идет до тех пор, пока концентрация студня не станет равновесной, т. е. количество жидкости, поглощенной полимером при образовании студня, не станет отвечать равновесному при -данной температуре. Ниже представлена схема переходов при образовании студня. [c.173]

Несоответствие между двумя сериями полученных результатов можно объяснить следующими причинами. Условия крашения при 86° благоприятны для создания равновесного состояния для ацетилцеллюлозы, но непригодны для менее набухающего полиакрилонитрила. Кроме того, возможны различия в степени дисперсности ацетатных красителей в обоих сериях опытов, а скорость крашения ацетилцеллюлозы, как было показано, в значительной степени зависит от дисперсности [12] красителей. [c.96]

Поглощение красителя. Использованный краситель, понтамин прочный красный ВВЬ, легко поглощается целлюлозой, но не обладает сродством к ПАН. Условия крашения обеспечивают равновесное поглощение красителя для обычных целлюлозных волокон. [c.112]

Можно было ожидать, что поглощение красителя возрастает примерно пропорционально увеличению количества целлюлозы в волокне. Однако в действительности это оказалось не так. Полученные волокна можно подразделить на три группы волокна, содержащие 14% целлюлозы и менее, окрашивались слабо волокна, содержащие 20—50% целлюлозы, окрашивались довольно заметно волокна, содержащие 50% и более целлюлозы, окрашивались в глубокие тона. Это увеличение абсорбционной способности соответствует подобному же повышению в случае волокон ПАН/АЦ. Представляется вероятным, что на скорость крашения и, возможно, даже на равновесное количество поглощенного красителя влияет наличие ПАН, окружающего целлюлозу. [c.112]

Разработка методов крашения гидрофобных волокон позволила перейти к использованию для производства волокна триацетата целлюлозы, перерабатываемого из раствора в метиленхлориде с добавкой спирта. Получение волокон и пленок осуществляют так же, как и из вторичного ацетата целлюлозы. Полученные волокна обладают большей устойчивостью к сминанию и более высокой термостойкостью, чем волокна из вторичного ацетата. Триацетатное волокно при 65%-НОЙ относительной влажности воздуха имеет равновесную влажность 3% волокно из вторичного ацетата — 6%. [c.121]

Определение вязкости по Штаудингеру 1432 Определение равновесной седиментации по Кремеру 1432 Оптическая плотность среды 362 Опытное крашение 1534 и сл. Ортаниловая кислота 204, 516, 540, 651, 692 [c.1612]

Третья группа методов дает оценку диффузионных свойств волокон, которые особенно сильно влияют на равномерность их крашения в условиях, далеких от равновесных. [c.124]

При крашении гидрофобных волокон, отличающихся повышенной кристалличностью, малой склонностью к набуханию в красильной ванне и низкой восприимчивостью к красителям, довести процесс до состояния равновесия бывает довольно трудно. В таком случае оценку диффузионной проницаемости волокнистых материалов лучше производить по уравнениям, применяемым для описания процесса крашения в условиях, когда равновесное состояние не достигнуто. Методы проведения таких исследований хорошо разработаны и описаны [И]. [c.165]

Более эффективным является крашение триацетатного штапельного волокна дисперсными красителями в водных красильных ваннах, насыщенных н- бут иловым или бензиловым спиртами при концентрации их соответственно 77 и 36 г/л. Растворители оказывают очень сильное влияние на скорость крашения например, при 40°С равновесная сорбция красителя из водно-бутанольной смеси достигается уже через 2 ч, тогда как при крашении в обычных условиях — более чем через 240 ч. Действие спиртов отчетливо проявляется также при повышенных температурах. Например, при 80 °С волокно после крашения в течение 30 мин в присутствии бутанола или бензилового спирта поглощает столько же красителя, сколько оно поглощает после крашения в течение 48 ч в водной красильной ванне. [c.186]

Крашение прямыми красителями. В атом виде крашения припимают участие молекулы или ионы красителя по мере их перехода в волокно происходит дезагрегация болое 1 рунных частиц красителя. Поглощение красителя хлопковым волокном определяется его сродством к целлюлозе и условиями крашения концентрацией красителя и электролита в ванне, темп-рой, продолжительностью крашения. Равновесное поглощение красителя падает с повышением теми-ры, а скорость выбирания красителя из ванны возрастает. Поэтому в аппаратах периодич. действия е длительным временем пребывания окрашиваемого материала в ванне наблюдается температурный оптимум (обычно 70—90°). Оптимальное содер ание электролита также будет различным. В условиях непрерывно-поточного крашения интенсивность окраски возрастает при повышении темп-ры и до определенного предела содержания электролита в ванне. Лучшие результаты получаются при после-дуюш ей обработке окрашенной ткани паром (запаривании). Расход красителя составляет 1—4% и поваренной соли до 20% от веса волокна, в зависимости от интенсивности получаемой окраски. При наличии жесткой воды добавляют соду. Окраски прямыми красителями не обладают достатовдо высокой проч- [c.387]

НАБУХАНИЕ полимеров, увеличение объема (массы) полимерного образца в результате поглощения низкомол. жидкости или ее пара нри этом форма образца часто не из teняeг я. Степень Н. выражается отношением обьема (массы) набухшего полимера к его исходному объему (массе) оца увеличивается во времени, постепенно приближаясь к равновесному значению. Плавная форма этой кинетич. кривой нарушается, если нри Н. происходит резкая перестройка структуры полимера. Аморфные несшитые полимеры могут набухать до 2—3-кратного объема. Нек-рые жидкости неограниченно совместимы с полимером, и Н. приводит к полному раствореиик) полимера и переходу его в вязкотекучее состояние так набухают, нанр., каучуки. Сшитые полимеры могут набухать до 10—20-кратного объема в тех жидкостях, в к-рых эти же, но несшитые полимеры полностью растворяются. Кристаллич. иолимеры набухают, как нравитю, только за счет амо])фной части. С Н. полимеров связаны варка древесины, крашение и дубление кож, приготовление клеев, переработка нищ. продуктов и др. [c.358]

П. к. примен. для крашения гл. обр. целлюлозных материалов преим. периодич. способом — в нейтральных или слабощелочных (1—3% кальциниров. соды) р-рах в присут. 10—30% Na SOi или 5—15% Na l при 70—90 С. Сорбция П. к. волокном — равновесный процесс. Поэтому окрашетшые П. к. материалы с целью повышения устойчивости окрасок к мокрым обработкам, а иногда и к свету упрочняют обработкой водными р-рами т. н. закрепляющих в-в (соли Си, реже — Ni, Сг, продукты конденсации дициандиамида с формальдегидом и др.). При наличии в молекуле П. к. аминогруппы упрочнение окраски м. б. достигнуто дИазотированием сорбированного на волокне красителя с послед, азосочетанием (т. н. диазотируемые П. к.). [c.485]

Поскольку адсорбционное взаимодействие молекул красителя с активными центрами волокна является равновесным процессом и сопровождается выделением тепловой энергии, то эф- фективность этого взаимодействия можно уменьшить путем по-гвышения температуры процесса крашения. Другим средством эффективного снижения склонности диффундирующих молекул красителя к взаимодействию с активными центрами волокнообразующего полимера является сольватирование как молекул красителя, так и активных центров волокна органическими растворителями и текстильными вспомогательными веществами, используемыми в процессах крашения. Об эффективности влияния температуры и гидрофильных органических растворителей на диффузию прямых красителей в волокнах при крашении в водных красильных ваннах можно судить по данным, представленным на рис. 9 и 10. [c.64]

Наряду с равновесным распределением красителей между волокном и раствором, к-рое регулируется химич. сродством, в нек-рых случаях может происходить практически необратимое замещение функциональной группы волокнистого материала реакционно-способной частицей красителя. Это характерно для активных красителей в стадии их фиксации на волокне. Нри крашении химич. волокон и бумаги в массе, а также резины и нластич. масс краситель или пигмент механически распределяется в субмикроскопич. пространстве окрашиваемого материала. Иногда при крашении и печатании иснользуют т. н. пигментное крашение—приклеивание частиц красителя к окрашиваемому материалу с помощью синтетич. сеткообразующих связующих веществ. Достижение равновесия в распределении красителя между волокном и раствором зависит от скорости процесса эта скорость в значительной стенени определяет глубину проникновения красителя с периферии волокна к его центру. Особенно важное значение эта величина имеет в том случае, когда крашение осуществляется по непрерывно-поточному методу при малом времени пребывания окрашиваемого материала в красильной ванне. Наиболее существенным показателем скорости перемещения красителей в волокнистых материалах является коэфф. диффузии. В общем виде эту завуюимость можпо представить как [c.386]

С открытием светостойких и ярких антрахиноновых и кубовых красителей арилметановые красители были вытеснены из употребления, и сейчас они практически не применяются для крашения целлюлозных и белковых волокон. Однако отдельные марки арилметановых красителей оказались вполне пригодными для крашения изделий из акрилонитрильных волокон, обладающих гидрофобными свойствами. Крашение ведут обычным способом, получают яркие окраски, обладающие высокой светостойкостью, что в данном случае можно объяснить трудностью проникновения в глубь волокна влаги и кислорода, которые являются активными участниками фотохимического процесса. Полиакрилонитрильные волокна содержат кислотные группы. Равновесная адсорбция красителей волокном при изменении pH зависит от числах этих групп. [c.57]

Температурный оптимум у прямых красителей не является физическим понятием, точно поддающимся определению. В него входит термодинамический фактор, т. е. равновесное распределение красителя между волокном и- раствором, и кинетический фактор, т. е. скорость диффузии. Если бы крашение можно было растянуть во времени до бесконечности, то холодное крашение стало бы возможным во всех случаях, так как равновесие красителя между волокном и красильным раствором при повышении температуры сдвигается в сторону раствора (39, с. 109]. Это явление использовано в так называемом процессе холодного плюсования (см. стр. 53), лри котором равновесие при крашении прямыми красителями достигается только после того, как высокоцентриро-, ванный красильный раствор находился в контакте с текстильным материалом в течение 24 ч. [c.40]

Особое значение приобрел так называемый коацерватный процесс, основанный на образовании двухфазной системы в пропиточном растворе 46]. Краситель растворяют с добавлением соответствующего вспомогательного коацерванта, например продуктов конденсации жирных кислот и алкилоламинов или алкиларилпо-лигликолевых эфиров, содержащих солюбилизирующие группы или без них. К полученному раствору добавляют воду, и он разделяется на две фазы, смешение которых предотвращено добавлением загустителей с минимальным содержанием твердого вещества (например,, солюбилизированных продуктов из муки плодов рожкового дерева и др.). Маслянистая фаза содержит большое количество вспомогательного продукта и растворенный краситель, в то время как в водной фазе (или в равновесном растворе) находится немного вспомогательного вещества и практически не содержится красителя. Вспомогательное средство должно обладать высокой смачивающей способностью, улучшать растворимость красителя, облегчать быстрое и равномерное его проникновение в волокно и предотвращать образование нежелательного морозного узора (неравномерное распределение красителя в ворсе шерсти, при котором верхушки волокон содержат меньшее количество красителя). При непрерывном способе крашения шерсти требуются четыре операции, а именно плюсование, запаривание, промывка и сушка. [c.63]

МОЖНО оценить, если сравнить кривую смывания несубстантивного красителя, пригодного для крашения непрерывным способом С кривой красителя, крашение которым ведут методо1М истощения ванны. Кривая, которая была получена для Левафиксового ярко-красного Р-ЗВ, почти точно соответствует кривой для несубстантивного соединения. Факторы, регулирующие процесс смывания, т. е. равновесное состояние крашения,. диффузия, адсорбция, десорбция и теплота крашения гидролизованных активных красителей, была рассчитана Балашовой и Садовым для Проционового [c.294]

Если пренебречь тем, что печатные рисунки можно фиксировать методом накатки, то можно считать, что непрерывное крашение и процессы печатания по кинетике отличаются от методов истош ения ванны прежде всего более высокой скоростью фиксации. Краситель переходит из раствора к реакционным центрам волокна не в равновесном процессе выбирания из ванны, но при-испарении жидкой фазы. Высокая субстантивность может помешать плюсованию и привести к пятнистости окраски [183, 223, 236, 237, 389—391]. С другой стороны, если субстантивность недостаточно велика, то краситель может мигрировать с волокна во время сушки и, если условия во время сушки окажутся неодинаковыми, окраска будет неравномерной. Поэтому при проведении непрерыв- ного крашения необходимо обращать внимание на продолжительность пребывания в красильном растворе, смачиваемость материала и вязкость плюсовочного раствора. Для непрерывных процессов крашения и текстильной печати наиболее пригодны красители с низкой субстантивностью и высокой способностью к диффузии [182, 392]. Фиксацию проводят щелочным шок-методом (т. е. шок-методом с помощью к онцентрированного раствора щелочи в электролитической ванне в машине для обработки ткани врасправку) или термошок-методом или же комбинируя щелочную и термообработку [393, 394]. [c.303]

В настоящее время изучение механизма оксидационного крашения сводится- к исследованию цветообразующих реакций, в которых главную роль играет л-бензохинондиимин [78]. На основании проведенных работ предложен вероятный механизм оксидационного крашения [77]. Было высказано предположение, что этот процесс является аутокаталитическим и в нем важную роль играет радикал семихинона, несмотря на очень низкую равновесную концентрацию при тех значениях pH, которые создаются в процессе крашения [89]. Дальнейшая судьба диимина зависит от условий реакции и от природы и концентрации цветных компонент. Например, диимин в своей протонированной форме реагирует с п-диами- ом с образованием коричневого основания Бандровского (стр. 429) с л-диаминами он дает синие индаминовые красители, с одноатомными фенолами — пурпурные индоанилиновые стр. 431),спи разо-лонами — пурпурные азометиновые, а с р-дикетонами — желтые азометиновые красители. Сочетание с многоатомными фенолами — более сложный процесс, который, очевидно, приводит к коричневым полимерным индоанилинам. Кроме сочетания происходит полимеризация диимина в первую очередь на тех -участках, где его [c.432]

Рассмотренная работа выявила различия между хромовыми комплексами (2 1), имеющими граневую и реберную конфигурации, но не дала информации о поведении различных изомеров комплексов граневого типа, количество которых может достигать пяти. Однако, недавно Моррису [70] удалось разделить два изомера хромового комплекса (2 1) 2-амино-6-(2 -окси-6 -нитро-4 -сульфонафтил-1 -азо)-5-нафтол-7-сульфокислоты (LXIH). Оба были превращены в активные красители и использованы для крашения хлопка в очень мягких условиях, чтобы избежать образования равновесной смеси изомеров. [c.1974]

Для объяснения сорбционных явлений, определяющих любой процесс крашения, термодинамический метод наиболее универсален. Он применим, если процесс сорбции красителя волокном носит четко выраженный обратимый характер. Это требование соблюдается почти для всех типов красителей и волокнистых материалов. Правда, при крашении волокнистых материалов активными или кубовыми красителями требование равновеаности процесса сорбции выполняется не на всех стадиях технологического процесса. Напри.мер, при применении активных красителей для крашения целлюлозных волокон на первой технологической стадии при поглощении активного красителя волокном из нейтральной ванны процесс носит яв1но выраженный равновесный характер. [c.153]