Проба, ввод газов в капиллярные колонки

Верхняя граница величины пробы определяется максимально допустимой величиной пробы, нижняя граница — чувствительностью детектора. Дозатор служит для воспроизводимого отбора определенных проб жидкости или газа, смешения их с потоком газа-носителя и концентрированного ввода в капиллярную колонку. [c.339]

Так как микрошприцем дозируется все еще 1000-кратное по сравнению с требуемым количество пробы, необходимо вводить в капиллярную колонку 0,1% этого количества. Проще всего этого достигают с помощью делителя потока газа-носителя после дозатора. Между дозатором и капиллярной колонкой подключается ответвление от газового пути, сопротивление которого, регулируемое вентилем или сменяемыми капиллярными трубками различной длины, может быть изменено по желанию таким образом, что 99% и даже 99,99% газа-носителя, а следовательно, такая же часть пробы [c.340]

Ввод пробы в капиллярную колонку отличается от дозировки пробы в обычных колонках не только уменьшением размеров дозаторов, но и по существу. Уменьшение количества пробы приблизительно в 5000 раз с переходом от насадочной колонки к капиллярной существенно осложняет манипуляции с вводом пробы. Если даже вводить пробу в капиллярные колонки при помощи микрошприцев, то приходится иметь дело с большим, чем это требуется для капиллярной колонки, количеством вещества. Образующийся избыток пробы необходимо отводить до ввода в колонку. Проще всего это осуществляется при помощи делителя потока газа-носи- [c.201]

Вследствие ограничения объема дозы пробу в капиллярную колонку вводят специальным устройством — делителем потока (рис. 34). В делителе потока поток газа-носителя вместе с введенной в него пробой делится перед колонкой на две части большая часть потока сбрасывается в атмосферу, меньшая часть поступает в колонку. Применение этого способа позволяет разделить поток в отношении от 1 50 до 1 5000. [c.77]

Пробу исследуемой смеси вводят в испаритель чер з резиновую мембрану. Испаритель и делитель потока с капиллярной колонкой помещают в электрический воздушный термостат, питаемый от автотрансформатора (ТР) с терморегулирующим устройством. Вентилятор М создает необходимую циркуляцию воздуха. Внутрь термостата помещен также и блок катарометра, который в работе не участвует, но может быть приведен в действие при переходе от работы с капиллярной колонки к работе с обычной набивной колонкой. По выходе нз капиллярной колонки газ-носитель вместе с продуктами разделения поступает в горелку пламенно-ионизационного детектора через нижний штуцер в сопло. Сюда же подводится поток водорода и воздуха с ППГ, причем скорости потоков водорода и воздуха устанавливаются в строго определенном соотношении. [c.80]

На рис. 48 приведены два наиболее распространенных, устройства ввода газовых и жидких проб. Жидкие пробы обычно вводятся с помощью специальных шприцев на стеклянную насадку, обеспечивающую быстрое испарение вещества. В капиллярных колонках поток газа, несущий пробу, подвергается дополнительному делению. Ввод пробы шприцем в колонку осуществляется через прокладку из силиконовой резины. Объем пробы в зависимости от типа детектора обычно колеблется в пределах от 0,1 до 10 мкл. [c.143]

Так как манипуляции с такими малыми количествами вещества очень трудны, как правило, дозируют большее количество, а затем уменьшают пробу отводом части газа-носителя с помощью делителя потока. Важнейшие практические решения дозирования пробы в капиллярные колонки уже описаны в гл. V, специально посвященной методам ввода пробы. К этой проблеме мы еще вернемся впоследствии дополнительно. [c.339]

Низкое сопротивление потоку газа-носителя в полых колонках позволяет на стандартном хроматографич. оборудовании после модификации устройства для ввода пробы и детектора использовать классич. капиллярные колонки большой длины (50-300 м), высокой удельной (2000-4000 теоретич. тарелок/м) и общей эффективности (100-300 тыс. теоретич. тарелок). [c.309]

На рис. 3-42 представлена схема устройства ввода пробы с программированием температуры испарителя. Система состоит из стеклянного вкладыша длиной 5-8 см (внешний диаметр 0,2 см, внутренний диаметр 0,1 см), заполненного силанизированной стекловатой. Вкладыш закреплен в металлическом корпусе таким образом, чтобы препятствовать попаданию газа-носителя из нижней части. Капиллярная колонка вводится во вкладыш на глубину 0,5-0,8 см. [c.62]

Рис. 8—5. Характерная хроматограмма лигроиновой фракции нефти. Условия анализа кварцевая капиллярная колонка 50м ж 0,2 мм, НФ иммобилизованная метилсиликоновая фаза, df i,5 мкм, газ-носитель Не (20 см/с), объем пробы 1 мкл, коэффициент деления потока 400 1, температура узла ввода 250"С, температура детектора 300"С. Программирование температуры 35°С (15 мин), подъем температуры до 70 С со скоростью 1,5 град/мин, далее повышение температуры до 130°С со скоростью 3 град/мин.

Другой метод ввода пробы в капиллярные колонки не требует расщепления потока и особенно полезен при хроматографировании очень разбавленных проб, поскольку в этом случае образец концентрируется на входе в колонку и затем непосредственно вводится в нее. В этом методе проба с помощью специального шприца вводится в колонку без предварительного нагревания или смешения с газом-носителем. [c.53]

Небольшие жидкие и твердые пробы весом 1—5 мг вводят в запаянных капиллярах, которые разбивают или расплавляют в потоке газа-носителя. Малые пробы вводят в капиллярные колонки, впрыскивая большие лробы и разделяя затем поток газа. Однако воспроизводимость при этом не вполне, удовлетворительна. [c.76]

К нижнему концу вкладыша испарителя, выходящему внутрь термостата, присоединяются насадочные металлические или стеклянные колонки , Для работы с капиллярными стеклянными колонками в модели 530 на штуцер вкладыша испарителя монтируется специальная камера для деления потока газа-носителя и пробы, а начало капиллярной колонки вводится в испаритель через эту камеру. В моделях 500М для этой дели используется специальный вкладыш испарителя с делителей потока (рис. И.49, б). Управление соотношением деления осуществляется дроссельным элементом, устанавливаемым на крышке "ермостата колонок, [c.120]

Сущность работы. Небольшая проба газа вводится в капиллярную колонку, причем через 60—75 сек самописец записывает полный состав семикомпонентной смеси. [c.242]

Пробу твердого вещества предлагается вводить в капиллярную колонку непосредственно без разделения. Один из вариантов такого устройства изображен на рис. 111.10 [И]. Дозируемая проба в растворенном виде вводится инъекционным шприцем через боковую трубку, затянутую резиновой мембраной, на тонкую проволоку. Через капилляр, расположенный в верхнем конце основной трубки, газ-носитель, пропускаемый через нее со скоростью 5 м/мин, уносит испаряющийся с проволоки растворитель. Дозирующий стержень, в который заплавлеиа проволочка с пробой, представляет собой единое целое с магнитом и удерживается магнитным держателем, расположенным с внешней стороны трубки в ее верхней части. Для ввода пробы с помощью внешнего магнитного держателя дозирующий стержень смещается вниз так, чтобы проволочка с пробой оказалась в разогретом объеме термостата у входа в капиллярную колонку. Здесь в течение нескольких секунд происходят испарение пробы и ее перенос в колонку. [c.155]

Размер жидкой пробы, вводимой в капиллярную колонку, составляет 10 —10 г или 10 —10 мкл. Прямой ввод таких проб осуществить практически невозможно. Поэтому после смешения пробы с парами поток газа-носителя делят, направляя в колонку Vso—Viso часть потока. Схема делителя представлена на рис. 2.9. [c.46]

Суш ественш.гм продвижением в этой области явилась разработка дозируюш их систем, отличающихся тем, что в момент ввода пробы начальный участок капиллярной колонки длиной 5—10 мм подвергается резкому охлаждению, например, углекислотой или жидким азотом. Этот охлажденный участок служит ловушкой, обеспечивающей сбор и концентрирование малых примесей, содержащихся в анализируемом образце. Последующее быстрое нагревание охлажденного участка до температуры колонки обеспечивает получение высококачественных хроматограмм накопленных примесей [60—64]. Такой криогенный ввод , конечно, может применяться лишь в том случае, когда способность к сорбции и температуры кипения определяемых примесей намного выше, чем у основного компонента анализируемой смеси. Поэтому этот метод приобрел особое значение при определении малых примесей в воздухе, например, при оценке уровня загрязнения воздушной среды [65], при анализе запахов [66], определении биологически активных веществ, например феромонов, аттрактантов и репеллентов насекомых [67, 68] и т. п. Типичный дозатор, позволяющий осуществлять криогенный ввод , изображен на рис. 59, а на рис. 60 сопоставлены хроматограммы, полученные с применением охлаждения и без охлаждения [69]. " Оригинальный дозатор для непосредственного ввода в капиллярную колонку парообразной или газообразной пробы предложен Пальмером [70]. Схема дозирующего устройства изображена на рис. 61. С помощью электромагнитного привода 5 конец капиллярной колонки 1 может перемещаться поступательно. В нижнем положении 3, показанном на рис. 61 пунктиром, в течение 4—6 мсек он находится в объеме, заполненном анализируемой газообразной смесью, поступающей по трубке снизу и удаляющейся через кольцевую щель и соответствующие коммуникации. По верхней трубке подается чистый газ-носитель, который препятствует проникновению анализируемого газа в колонку при верхнем положении ее конца. Г аз-носитель частично направляется в колонку, част1гчно истекает через кольцевой зазор между корпусом дозатора и капиллярной колонкой, и часть его уходит вместе с пробой в атмосферу. Таким образом обеспечивается непосредственный ввод в капиллярную колонку проб весом 0,4—0,5 лекг без разбавления их газом-носителем. Описанное устройство было предназначено для экспресс-анализа газообразных углеводородных смесей на короткой капиллярной колонке с визуальным представлением хроматограммы на экране осциллографа. При этом электрический импульс, обеспечивающий ввод пробы, может быть согласован с началом развертки осциллографа. [c.141]

Разделительная способность колонки зависит от ряда факторов, в том числе от природы и количества непО движной фазы, от величины частиц носителя, равномерности набивки, длины и диаметра колонки, от температуры, природы, скорости и распределения давления газа-носителя, от свойств компонентов смеси, подлежащей разделению в растворах, и величины пробы. При аналитическом применении размер пробы, как правило, невелик, примерно от I до 100 мг. Верхний предел определяется в основном размерами колонки. Колонка газожидкостной хроматографии обладает очень высокой эффективностью, которая может быть реализована полностью, если введенная проба занимает лишь небольшой элементарный слой колонки в противно М случае проявленные полосы становятся шире. Поэтому желательно работать с небольшими пробами. Точно ввест] очень не-больш ое количество смеси нелегко. Жидкие пробы вводят микропипеткой, капиллярной трубочкой, через резиновый колпачок склянки из-под сыворотки при помощи шпрзща для подкожных впрыскиваний или путем раздавливания запаянной ампулы пробу газа можно ввести, [c.41]

На рис. 8 проведена хроматограмма многоступенчатого анализа омеси газообразных и жидких углеводородов, который был осуществлен п ри иапользовании насадочной колонки внутренним диаметрам 0,7 мм 15 см заполнены окисью алюминия, пропитанной 5 вес. % апьезона С, 45 см — силикагелем с тем же количеством апьезона) и капиллярной колонки внутренним диаметром 0,25 Л1Л1 (длина 45 жл , неподвижная фаза — силикон) . Для переключения потока газа-носителя применялся микроклапан. Проба вводилась в первую колонку, [c.16]

Верхняя граница величины пробы определяется максимально допустимой величиной пробы, иижняя граница чувствительностью детектора. Донатор слул ит для вослрои.чводилк)Го отбора определенных проб н идкости или га.ча, сментения их с потоком газа-иосителя и концентрированного ввода U капиллярную колонку. [c.339]

Введение пробы в капиллярные колонки осуществляется чаще всего с помощью микрошприцев. Дозируемые объемы жидкости (как правило, меньше 5 мкл) вводятся в нагреваемый и продуваемый газом-носителем блок ввода пробы. Ввиду того что количество пробы обязательно должно быть воспроизводимым, ввод пробы шприцем требует соблюдения некоторых предосторожностей. В первую очередь нужно иметь в виду то, что жидкость, содержащаяся в канюле шприца, как правило, не учитывается на шкале цилиндра, но при прокалывании и вводе иглы в горячий блок дозатора частично пспаряется. Чтобы достигнуть воспроизводимого дозирования, целесообразно определять желаемые объемы не только по микрометру шприца, а прибавлять содержание объема канюли (обычно 1—4 мкл) к объему пробы, отсчитываемому по шкале цилиндра шприца. В шприц набирают желательный объем, отводят поршень при засасывании воздуха вновь до упора, осторожным постукиванием переводят пузырек воздуха за столбик жидкости п движением поршня выбрасывают воздушную подушку так, чтобы была уверенность, что в канюле нет жидкости, а остался только воздух. Таким путем при тщательном проведении операций можно дозировать объемы жидкости порядка 1 мкл с точностью 10%. При большей величине проб ошибка значительно меньше. [c.339]

В стеклянный капилляр диаметром примерно 0,01 мм засасывается пробка в несколько миллиметров длиной. Длина пробки определяется измерительной лупой. Заполненный дозировочный капилляр подсоединяют с помощью силиконовой резины к капиллярной колонке и к вводу газа-носителя. Быстрым открыванием вентиля в линии газа-носнтеля подают пробу при одновременном испарении в начало хроматографической колонки. Существенным недостатком этого метода дозирования является то, что каждый раз с подачей пробы прерывается поток газа-носителя, а это вызывает искажение времени удерживания. Следуят также отметить, что при испарении в капилляре не исключено фракционирование. [c.343]

Если колонку часто называют сердцем хроматографии, то стадию ввода пробы в колонку можно с некоторыми оговорками назвать ахиллесовой пятой". Это высказывание Преториуса [1] отражает тот факт, что ввод пробы в капиллярной хроматографии имеет нервостененное значение. Функционирование системы ввода пробы определяет успешную работу всей хроматографической (Системы. Проведенные в последние годы исследования обеспечили существенное углубление наших представлений о явлениях, происходящих при вводе пробы в колонку. Были разработаны различные режимы ввода пробы. Необходимость иснользования различныых вариантов ввода обусловлена, во-нервых, тем, что хроматографирование определяется множеством параметров колонки, нанример ее внутренним диаметром, толщиной нленки НФ, емкостью колонки, видом и линейной скоростью газа-носителя. Во-вторых, Современная капиллярная газовая хроматография позволяет анализировать соединения различной летучести и термической устойчивости в широком интервале концентраций. "Универсальный" оптимальный вариант ввода пробы в капиллярную колонку до сих нор не разработан, и сомнительно, чтобы такой вариант существовал в принципе. Дженкинс и Дженнингс [2] считают, что в настоящее время не существует и в будущем вряд ли появится устройство или методика, пригодная для ввода любых соединений в любых словиях. "Универсальной системы ввода пробы до сих нор нет и, но-видимому, никогда не будет" [3]. [c.30]

Вверху — определение стирола нутем неносредственного ввода пробы в колонку. Внизу (3 хроматограммы) — онределение стирола нри вводе нро бы без деления потока и различной температурой узла ввода (эти хроматограммы представлены Р. Миллером, Huntsman hemi al orporation. Условия экснеримента а — кварцевая колонка 50 м X 0,31 мм, НФ SE-2100 на дезактивированном носителе карбовакс программирование температуры от 120 до 290°С со скоростью ( град/мин газ-носитель водород (55 см/с) 6 — г — кварцевая капиллярная колонка 50 м х 0,2 мм, НФ SE-54 (дезактивированный силоксан) программирование температуры от 120°С (2 мин) до 280 С со скоростью б град/мин газ-носитель водород (41 см/с). [c.43]

Несмотря на то что систематическое исследование прямого ввода не проводилось, в ходе эксплуатации были сформулированы Рекомендации но его применению. Следует отметить, что широкие капиллярные колонки можно подсоединять к любому устройству ввода с делителем нотока, без делителя нотока, устройству неносредственного ввода пробы в колонку или устройству с программированием температуры испарения. Если широкие капиллярные колонки эксилуатирзтотся в режиме высокого разрешения (т.е. нри объемных скоростях газа-носителя, близких к оптимальным), то к ним применимы те же рекомендации по эксплуатации, что и к узким капиллярным колонкам. [c.59]

Рис. 3—43. Пример многократного ввода пробы (из работы [63] с разрешения издательства Dr. А. Huethig Publishers). Многократный ввод пробы позволяет концентрировать компоненты пробы выше i без каких-либо искажений. Условия эксперимента кварцевая капиллярная колонка длиной 25 м (Ultra 2) давление газа-носителя (Не) 7 кНа температурный режим термостата 40°С (0,5 мин), подъем температуры от 40 до 250 С со скоростью 50 град/мин, затем до 330°С со скоростью 15 град/мин, 330°С (15 мин) количество вводов пробы до нагрева камеры испарения 8, нагрев испарителя после 8-го ввода программирование температуры испарителя от 10 до 330°С со скоростью 13 град/мин продолжительность удаления растворителя 30 с, пламенно-ионизационный детектор (300°С) коэффициент деления потока Х 30 (30 с), затем резким без деления потока.

Рис. 3-44. Анализ каменноугольной смолы, осуществляемый при вводе пробы с программированием температуры испарителя в режиме без деления (а) и с делением (б) потока (из работы [66] с разрешения издательства Elsevier), а — холодный ввод пробы без деления поток . Анализ веществ с очень низкой летучестью — полициклических ароматических углеводородов в бензоле (раствор содержит низкие концентрации определяемых веществ). Объем пробы 0,4 мкл кварцевая капиллярная колонка длиной 20 м, НФ метилполисилоксаи, OV-1. Температура колонки 25°С (1 мин), резкий подъем до 80 С, затем программирование температуры до 320 С со скоростью 8 град/мин температура узла ввода резкий подъем с 35 до 280°С. Газ-носитель водород (4 кНа) продолжительность анализа 35 мин

Справочник химика 21

Химия и химическая технология