Строение механическое и изомерия

Большие размеры макромолекул полимеров обусловили и еще одну важную особенность их в сравнении с низкомолекулярными веществами той же химической природы. Уже у пропана могут быть два структурных изомера — нормальный и ызо-пропап. Огромная макромолекула полимера может быть линейной и разветвленной, т. е. иметь боковые ответвления от основной цепи. При этом молекулярная масса линейной и разветвленной молекул может быть одинакова, т. е. они являются изомерами. Физические и механические свойства полимеров, состоящих из линейных или из разветвленных макромолекул, сильно различаются (например, полиэтилен низкого и высокого давления). Наконец, несколько макромолекул полимера могут быть соединены между собой химическими связями, что приводит к еще большему отличию их свойств. Так получают сшитые, или сетчатые, полимеры (например, резину из каучука). Таким образом, в зависимости от формы и строения молекул полимеры могут быть линейными, разветвленными и сетчатыми (рис. 1). [c.9]

Весь многолетний опыт моделирования ФХС убеждает нас в том, что химическое вещество нельзя рассматривать как бильярдный шар , лишенный химической индивидуальности. В отличии от механических систем - в химическом мире нет абсолютно подобных по свойствам индивидов. Химическое вещество подобно только само себе. Даже изомеры алканов, имея одинаковый химический состав, молекулярную массу и близкое молекулярное строение, отличаются от н-алканов физическими и химическими свойствами. [c.12]

Но твердые тела являются не только в кристаллическом виде, представляющем неодинаковость сцепления и упругости по разным направлениям и этим (а также и оптическими, электрическими и другими свойствами) резко отличающемся от жидкостей (однородно сложенных по всем направлениям или изотропных), но и в изотропно-аморфном (бесформенном) состоянии — без всякого различия сложения по направлениям, лучшим примером чему служит обыкновенное стекло. И когда тела твердые образуются застыванием из жидкостей (т.-е. из расплавленного состояния), чаще всего большинство тел принимает аморфный вид, переходящий в кристаллический или от воздействия других твердых тел (особенно кристаллов того же яли сходного вещества), или при определенных условиях температуры и давления. Предмет этот, особенно после исследований (юрьевского (дерптского) [ныне геттингенского] проф. Таммана (1890—1902), приобретает большой интерес не только с физико-механической, но и с химической стороны, но в нашем изложении Основ Химии", имея в виду преимущественно характеристику химических элементов, мы не можем вдаться в эту интереснейшую часть физико-химии. Лишь в виде примера и вскользь упомянем о том, что даже лед из воды, подобно многим твердым телам, при определенных пределах понижающейся температуры и возвышающегося давления, претерпевает, по открытию Таммана, оставаясь твердым телом, такую перемену свойств (напр., плотности, температуры плавления, скрытого тепла и т. п.), которая сходна с изомериею. или диморфизмом, или вообще с переменою состояния и всего строения ( чему наглядные примеры увидим в прочных видоизменениях серы, фосфора и т. п.). [c.374]

Впервые физическая теория оптического вращения, пригодная для объяснения опытного материала, была предложена в 1929 г. Куном [86]. В развитии ее прикладной стороны большое участие принял Фрейденберг [87]. В последующие несколько лет начиная с 1927 г. [88] были предложены и квантово-механические теории оптического вращения (см. обзор [89]). С 40-х годов началась интенсивная разработка теорий оптического вращения, учитывающих зависимость последнего от строения возможных поворотных изомеров и в первую очередь наиболее устойчивого изомера [90 91, стр. 241 и сл.]. [c.89]

Третья особенность химии высокомолекулярных соединений— это зависимость свойств полимеров от геометрической формы макромолекул. В химии низкомолекулярных соединений фор.ма и физико-механические свойства молекул рассматриваются в сравнительно редких случаях (пространственная изомерия, теория напряжения). В химии высокомолекулярных соединений форма макромолекулы приобретает очень важное значение. Так, различные классы линейных высокомолекулярных соединений, в зависимости от их строения, могут значительно различаться по своим свойствам. Но они имеют ряд общих свойств, характерных именно для линейных полимеров, которые отличают и , от пол меров другой структуры. [c.36]

Повторяю, что химическое строение является настоящим объяснением причины изомерии. Мы можем прямо сказать, что вещества, содержащие одинаковые элементарные составные части и в одинаковом количестве, бывают различны потому, что зависимость движения между атомами этих составных частей распределена различно в различных случаях. Это все, что можно требовать ныне от химического объяснения. Само собою разумеется, что когда мы будем знать ближе натуру химической энергии, самый род атомного движения,— когда законы механики получат и здесь приложение, тогда учение о химическом строении падет, как падали прежние химические теории, но, подобно большинству этих теорий, оно падет не для того, чтобы исчезнуть, а для того, чтобы войти в измененном виде в круг новых и более широких воззрений.— Что учение о химическом строении существует ныне законно,— что оно уже отслужило не малую службу — доказательством те десятки тысяч фактов, которые были найдены благодаря именно этому учению и которые оно во множестве случаев сумело предсказать заранее. Чего же более можно требовать и ожидать от теории в такой науке, как химия, где мы еще далеки от совершенства теорий механических [c.383]

Автор исследовал также влияние изомерии в молекулах пластификатора и замены в них атомов серы атомами кислорода на механические свойства пленок поливинилхлорида. Сопоставлялась эффективность действия пластификаторов различного строения, но с практически равной длиной молекул, например эфиров тиодигликолевой и дигликолевой кислот, этерифицированных спиртами Су-д. Оценка пластификаторов проводилась не только по механическим свойствам, но и по другим признакам. В результате исследований было установлено, что по постепенному убыванию эффективности пластифицирующего действия эфиры располагаются в следующий ряд [c.106]

Орто- и пара-крезолы также вступают в реакцию с формальдегидам. Образующиеся полимеры имеют линейное строение, низкий молекулярный вес и пото.му легко растворяются в органических растворителях, термопластичны. Поскольку извлечение дс-крезола из смеси изомеров связано со значительными трудностями (вследствие близости температур кипения изомеров), для промышленных целей применяют резолы, получаемые из смеси изомеров крезола (трикрезол). Из трикрезола и формальдегида может быть получен резит только в там случае, если количество л1-крезола в смеси изомеров не менее 40%. Такой полимер по физико-механическим свойствам не уступает феноло-формальдегидному резиту. [c.432]

Четырехкоординационные комплексы МА2В2 могут иметь квадратное или тетраэдрическое строение. Для квадратных комплексов возможны два геомет рических изомера, тогда как для тетраэдрического строения существование геометрических изомеров невозможно. Таким образом, изомеры соединений с координационным числом комплексообразователя 4 могут иметь только квадратное строение. Вьшоды Вернера впоследствии были подтверждены экспери- ментально и теоретически на основе квантово-механических представлений. [c.570]

Изомерия фталатных пластификаторов практически не влияет на прочность пластикатов относительное удлинение при разрыве пленок с изо- и тетрефталатом несколько выше удлинения пленок с ортофталатами [298]. Строение спирта — первичный или вторичный— во фталевых эфирах оказывает влияние на механические свойства пластифицированного ПВХ [299]. Пластикаты, пластифицированные фталатами с использованием вторичных спиртов, характеризуются худшей морозостойкостью и лучшим удельным объемным электрическим сопротивлением, чем пластикаты, пластифицированные фталатами на первичных спиртах [299]. [c.173]

Теория А. М. Бутлерова в первоначальном ее виде не могла объяснить, например, почему не получаются экспериментально некоторые предсказанные ею изомеры и, наоборот, получаются тогда, когда их, казалось, нельзя ожидать, или почему так устойчив бензол и его гетероциклические аналоги. Ответ на эти вопросы был найден, когда в 1874 г. благодаря работам Я. Г. Вант-Гоффа и Ж. А. Ле Беля было расширено представление об изомерии, высказано предположение о различном пространственном расположении атомов в молекулах различных изомеров. Структурная теория, таким образом, была п< -ренесена из плоскости в пространство, послужив путеводной звездой для создания стереохимии. В свете новейший квантово-механических представлений о строении молекул удалось выяснить направленность и насыщенность химических связей, а явления образования и разрушения последних предстали как следствия образования и разрушения, взаимных переходов и смещений электронных пар. [c.63]

Влияние цис-транс-жъои ржа в полибутадиенах на физико-механические свойства вулканизатов изучено наиболее полна Краусом с соавторами Согласно полученным ими данным, с увеличением регулярности строения полимерной цепи резко возрастает прочность вулканизатов благодаря развивающимся в регулярных полимерах процессам ориентации и кристаллизации. Предел прочности и относительное удлинение при разрыве остаются постоянными при изменении содержания г ис-1,4-звеньев от 36 до 82%. Вне этого интервала, в котором 1,4-полибутадиеп сходен по свойствам с эмульсионным полибутадиеном, полибутадиены проявляют свойства, во многом характерные для натурального каучука и гуттаперчи Регулярный 4,4-полибутадиен легко усиливается сажей, причем влияние сажи проявляется по-разному в зависимости от микроструктуры полибутадиенов. Основные закономерности влияния г ис-торакс-изомерии на физико-механические свойства ненаполненных и сажена-полненных вулканизатов видны из рис. 11. Приведенные на этом рисунке данные свидетельствуют о том, что наполненные вулканизаты г ыс-полибутадиенового каучука, уступая вулкапизатам натурального каучука по прочности, превосходят их по эластичности. [c.79]

Перейдем теперь к анализу теплостойкости других полимеров. Изучено влияние химического строения и степени кристалличности ряда полихинолинов и полиантразолинов на температуры стеклования и плавления, а также на динамические и статические механические свойства. Авторы [44] рассматривают данные полимеры как многофазные системы, считая, что аморфная часть материала состоит из нескольких фаз разной структуры, причем при нагревании возможна структурная перестройка. В результате происходит изменение свойств полихинолинов во времени даже в области умеренных температур. Кроме того, при нагревании до температур, лежащих существенно ниже температуры стеклования, происходит значительное снижение прочности и увеличение деформируемости. Динамические механические испытания не обнаруживают в данной области температур каких-либо заметных переходов, т. е. динамические характеристики при малоамплитудных деформациях практически не меняются во всем интервале стеклообразного состояния. Влияние химического строения (изомерии звена) на температуру стеклования аналогично влиянию строения для других систем (например, полиимидов). [c.180]

Явление оптической изомерии для соединений углерода было открыто Пастером в 1848 г., т. е. еще до создания теорйи химического строения и стереохимического учения. При изучении винной кислоты Пастер обратил внимание на то, что винная кислота кристаллизуется в двух энантиоморфных (асимметрических) формах. Кристаллы этих двух типов можно было без труда разделить механически с использованием простого оптического прибора. Особенностьк> энантиоморфных кристаллов является то, что их формы относятся друг к другу как предмет и его зеркальное отражение или как левая и правая рука. Никакими поворотами не удается совместить все элементы таких кfн eгaллoв. [c.61]

Далее, в той же статье А. Е. Фаворский пишет Представление о частицах, построенных устойчиво или неустойчиво, по существу является чисто формальным, не заключающим в себе определенного физико-химического содержания. Это отсутствие динамизма чувствовал уже один из творцов теории строения органических молекул А. М. Бутлеров. Исходя из основ механической теории теплоты и законов диссоциации, сначала в своей статье об изобутилене (Либиховские анналы, 1857, 189, 76), а затем в своих лекциях, которые он читал в Петербургском университете в 1883—1885 гг. (литографироааан яй курс), Бутлеров не только допустил возможность существов.хния таких изомерных форм, которые, подобно циановым кислотам, с большой легкостью могут переходить друг в друга, но распространил возможность таких превращений на все изомерные вещества в жидком и газообразном состоянии. В некоторых случаях картина взаимного перехода изомеров рисовалась ему в виде подвижного равновесия, обусловленного диссоциацией частиц и соединением продуктов диссоциации в различных направлениях. Таким образом он объяснял, например, образование изомасля-ной кислоты при окислении триметилкарбинола, допуская, что в растворе последнего, в присутствии серной кислоты, устанавливается равновесие между ним, изобутиловым спиртом и продуктами их диссоциации — изобутиленом и водой... [c.66]

Весь многолетний опыт моделирования ФХС убеждает нас в том, что химическое вещество нельзя рассматривать как "бильярдный" шар, лишенный химической индивидуальности. В отличие от механических систем в химическом мире нет абсолютно подобных по свойствам индивидов. Химическое вещество подобно только самому себе. Даже изомеры алканов, имея одинаковый химический состав, молекулярную массу и близкое молекулярное строение, отличаются друг от друга физическими и химическими свойствами. Г.К. Дьяконов в результате своих многолетних исследований пришел к выводу об ограниченных возможностях теорий химического подобия, в частности, широко известных четырех критериев химического подобия Г. Дамкелера для моделирования химических процессов [16]. На рубеже нового тысячелетия представляется исключительно полезным обобщить и систематизировать накопившийся огромный потенциал экспериментальной химии. Нужно критически проанализировать принятые на вооружение теории и устоявшиеся, иногда кажущиеся само собою разумеющимися представления химических наук, невзирая на мировые авторитеты их создателей. Так, автор периодического закона химических элементов Д.И. Менделеев, несомненно, не обиделся бы, если бы узнал, что спустя 130 лет его соотечественник В.А. Потеряхин сумел предложить более совершенный и универсальный спиральный закон расположения химических элементов [27]. [c.5]

Механические свойства пластических масс из поливинилхлорида и винилита VYNW, содержащих 33% таких фталатов, приведены в табл. 270. Различия между механическими свойствами масс, нластифицированных изомерным эфиром, незначительны. Следовательно, нельзя говорить о каком-либо явном влиянии разветвления цени спиртов на свойства пластифицированных ими полимеров. Жесткость пленок несколько увеличивается с повышением вязкости эфира. Морозостойкость фталатов изоспиртов Са явно ниже морозостойкости фталата спиртов g нормального строения. Это согласуется с приведенными выше данными других авторов. По технологическим свойствам эти четыре изомера мало отличаются друг от друга. Фталаты оксоспиртов более светоустойчивы в пластических массах, в том числе и в винилите VYNW, чем диоктилфталат. [c.773]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология