Адамса реакция, катализатор

Окись платины Адамса готовят сплавлением смеси хлористой платины и нитрата натрия с последующим разложением образующегося нитрата платины. Смесь продуктов реакции промывают водой до удаления иона натрия. Активность катализатора зависит от содержания натрия. После восстановления водородом образуется высокоактивная платина [10, 188]. [c.85]

Условия реакции подбирают таким образом, чтобы с аммиаком получать лишь первичные амины, а с первичными—лишь вторичные амины. Лучшими катализаторами являются скелетный никель, катализатор Адамса (РЮ2), часто с добавками ацетата натрия. [c.410]

Продукт содержит 95—98% цианистого цинка. Дальнейшая очистка цианистого цинка, в случае применения его в качестве катализатора в реакции Адамса, снижает его активность. [c.171]

Платиновую чернь чаще получают из окиси платины (платиновый катализатор по Адамсу), которую легче сохранять. Восстанавливать ее следует водородом перед употреблением в том же приборе, в котором проводится реакция восстановления органического соединения, а часто даже в присутствии последнего. [c.525]

В связи с этим была предложена его модификация (по Адамсу) Через смесь субстрата и цианида цинка, растворенную в эфире или бензоле, который инертен в условиях реакции, пропускают ток сухого хлороводорода При этом образуются циановодород и хлорид цинка, служащий катализатором [c.169]

Катализаторы, полученные путем воостановления оолей металлов 8-й группы Периодической системы с помощью борогидрида натрия, находят все более широкое применение в практике органического синтеза. Они обладают более высокой активностью в реакциях жидкофазного гидрирования, чем металлические катализаторы в виде черней или катализаторы Адамса [1—3]. Метод их приготовления не требует особо строгого соблюдения температурных условий, соотношения концентраций и т. д. [c.162]

Первоначальные попытки восстановить пиррольное кольцо на платиновом или палладиевом катализаторе оказались не вполне успешными [133—135, 445, 446]. В 1929 г. были опубликованы данные [24] о восстановлении К-метилниррола в уксуснокислом растворе на платине Адамса реакция протекала только при условии нредварптольной тщате.льной очистки реагирующих компо- [c.246]

Каталитическое окисление проводят путем нропускания кислорода через перемешиваемый водный раствор полисахарида, содержащий бикарбонат натрия для нейтрализации образующихся кислот, в течение 14 дней при 70° С в присутствии платинового катализатора (катализатор Адамса после восстановления водородом). По окончании реакции катализатор удаляют центрифугированием, а окисленный полисахарид осаждают из водного раствора избытком спирта. [c.334]

Азид (0,21 г) растворяют в 50 мл спирта и гидрируют 20 мин при комнатной температуре и атмосферном давлении над катализатором Адамса [32]. В процессе реакции газ не расходуется, так как при поглощении 1 моль водорода выделяется 1 моль азота. По окончании реакции катализатор отделяют и фильтрат упаривают досуха. В результате получают VHI в виде белого твердого вещества выход 0,19 г, т. 1пл. 163°С. После перекристаллизадии из спирта т. пл. 167—168 °С, [а]п + 105° (с 1 в хлороформе). [c.178]

Через раствор 15 г 1,4 3,6-диангидро-о-маннита в 750 мл воды, содержащий 5 г катализатора Адамса, при интенсивном перемешивании при 50 °С в течение 6 ч пропускают ток кислорода. По окончании реакции катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме при 40 С, остаток высушивают в эксикаторе над пятиокисью фосфора. Гексодиулозу получают в виде полукристаллической массы, выход количественный. Продукт можно очистить перегонкой при 0,5 мм рт. ст. и температуре бани 120°С т. пл. 116°С, [а] о +110° (с 1 в воде) быс-(2,4-динитрофенилгидразон) имеет т. пл. 248 °С. [c.268]

Адамс с сотрудниками [183] изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они наш.ли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 ккал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при пс-пользовании катализаторов молибдата висмута нри 490—520 °С. Побочными пpoдyктaмиJ будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид. [c.94]

Зигель и Дункель [68] отметили сходство продуктов гидрогенизации ксилолов и родственных циклогексенов на Р1-катализаторах Адамса в уксусной кислоте (цифрами обозначено процентное содержание цис-изомера в продукте реакции) [c.96]

Реакция Гаттермана была усовершенствована Адамсом (1923), который заменил цианистый водород и галогенид металла цианистым цинком. При пропускании хлористого водорода через смесь фенола или его эфира с цианистым цинком в абсолютном эфире или бензоле выделяется цианистый водород, необходимый для конденсации, и образуется хлористый цинк, служащий катализатором. В качестве примера реакции по измененной методике можно привести получение л-тимолаль-дегида (т. пл. 133 °С) из тимола [c.377]

Катализатор на основе окиси платины (катализатор Адамса) 109]. В фарфоровой чашке перемептивают 20 г нитрата натрия с раствором твтрахлорида платины в 5 мл воды, содержащим 1 з платины. Смесь осторожно при перемешивании стеклянной палочкой нагревают до удалении воды. Нагревание продолжают до расплавления массы (400—5Q[) С) и начала выделения бурых паров окислов азота. После прекращения выделения окислов азота массу охлаждают и растворяют в 50 мл воды, образовавшийся коричневый осадок промывают сначала декантацией, а затем на фильтре до исчезновения реакции на нитрат в фильтрате. Однако получить продукт, совершенно свободный от щелочей, трудно, и обычно в нем содержится около 2% щелочей, если сплавление проводилось при 41)0—500° С. При более высоких температурах сплавлении содержание щелочей повышается. Коричневую окись платины сушат над концентрированной серной кислотой или в вакууме. Это очень удобный в работе и исключительно эффективный катализатор. [c.34]

Применяя коллоидный палладий и, что несколько хуже, платиновые катализаторы по Адамсу (стр. 34), можно гидрировать С=С-связь с достаточной избирательностью [242]. После поглощения 1 моль водорода полученный продукт состоит главным образом из олефина, хотя при дальнейшем воздействии водорода реакция идет до образования насыщенного соединения. Такими же избирательными свойствами обладают катализаторы типа никеля Ренея [1Ь, 235, 243, 244]. [c.54]

При давлении водорода 1-3 атм и температуре 25-50 °С на платиновых катализаторах ароматические углеводороды восстанавливаются с отличными выходами, хотя и сравнительно медленно. 0,2 Моль соединения в уксусной кислоте гидрируются с 0,2 г оксида платины в этих условиях за 2-26 ч. Время реакции резко сокращается с увеличением давления (до 12-30 мин при 215 атм). Скорость восстановления на родиевых катализаторах выше, чем на платиновых. Так, бензол на КЬ-А Оз (5 % КЬ) при прочих равных условиях реагирует в 4 раза быстрее, чем на аналогичном платиновом катализаторе. Предложен смешанный катализатор КЬ02-РЮ2, получаемый сплавлением хлорида родия и хлороплатиновой кислоты (3 1) с нитратом натрия (подобно катализатору Адамса) и позволяющий проводить гидрирование с приемлемой скоростью при атмосферном давлении и температуре 25 °С. Проиллюстрировать преимущества этого катализатора можно на примере гидрирования толуола в метилциклогексан (при 25 °С) [c.51]

Модификация синтеза Гаттермана по Адамсу избегает безводной синильной кислоты. Последнюю получают при действии хлористого водорода на цианид цинка. Одновременно при этом получает ся хлорид цинка, активность которого кдк катализатора бывает достаточна для реакции с более реакционноспосйбиыми фенОДами, В других случаях надо дополнительно добавлять хлорид алюминня. [c.425]

Реакцию проводят в аппарате для каталитического восстановления, подобно.м тому, который описали Адамс и Фоорхиз . В J-литровый сосуд для восстановления помещают 0,5 г окиси платины в качестве катализатора и 50 мл продажного абсолютного спирта, Сосуд соединяют с градуированным резервуаром для водорода под небольшим давлением и дважды попеременно эвакуируют его и наполняют газом. После этого в систему вводят водород под. давлением 1—2 ат и сосуд встряхивают в течение 20—30 мин., чтобы восстановить окись платины (примечание 1). После этого качалку останавливают и в сосуд впускают воздух, а затем помещают в него раствор 61,0 г (1,0 моль) этаноламина (примечание 2) и 75,4 г (94 мл, 1,3 моля) ацетона в 100 мл абсолютного спирта. Указанный раствор смывают в реакционный сосуд с помощью 50 мл абсолютного спирта. Сосуд дважды поочередно эвакуируют и наполняют водородом. Затем в системе создают давление водорода, равное примерно 2 ат, и сосуд встряхивают до тех пор, пока падение давления не будет свидетельствовать о том, что поглотилось теоретически вычисленное количество водорода (1 моль), и пока дальнейшее поглощение не прекратится (6—10 час.). После этого в сосуд впускают воздух катализатор отфильтровывают через воронку Гирша с фильтровальной пластинкой небольшого диаметра (примечание 3). Сосуд ополаскивают несколько раз бензолом (всего 75 мл), который затем также пропускают через фильтр. Фильтрат переносят с помощью 25 мл бензола в специальную колбу Клайзена емкостью 500 мл и большую часть растворителя отгоняют при атмосферном давлении. В результате перегонки остатка в [c.258]

Модификация Адамса-использование Zn( N)j. В этом случае при пропускании через реакц. смесь НС1 выделяется H N и образуется Zn lj, служащий катализатором. Используя эту модификацию, можно получать с выходами более 90% альдегиды из фенолов и их эфиров, а также повысить выход р-ций с ароматич углеводородами. Модификация предложена Р. Адамсом в 1923. [c.504]

Смесь 11,1 г этилового эфира 5-циан-С -2-оксиминовалериа-новой кислоты, 60 мл уксусного ангидрида и 0,3 г катализатора Адамса встряхивают при температуре 50° под давлением водорода 3,5—4,0 ат. После поглощения 65% теоретического количества водорода в смесь добавляют еще порцию свежеприготовленного катализатора и повышают температуру до 60°. После поглощения 85% теоретического количества водорода к смеси прибавляют 20 мл уксусного ангидрида и новую порцию катализатора и повышают температуру до 65°, после чего ведут реакцию до полного гидрирования исходного вещества (примечание 2). Затем растворитель разлагают холодной водой п отфильтровывают катализатор. К фильтрату прибавляют [c.309]

Смесь 0,500 г этилового эфира 2-ацетамндо-2-карбэтокси-5-циан-С -5-оксивалериановой кислоты и 5 мл уксусного ангидрида кипятят с обратным холодильником в течение 1,5 часа. Затем смесь гидрируют в течение 24 час. при комнатной температуре в присутствии катализатора Адамса при давлении водорода 100 ат. Полученную смесь фильтруют, испаряют в вакууме растворитель, а оставшееся маслянистое вещество гидролизуют, нагревая его с 25 мл 6 н. соляной кислоты в течение 15 час. с обратным холодильником. Продукт реакции очищают при помощи хроматографии, как это описано при синтезе 5-оксили-зина-б-С . Выход двусолянокислой соли лизина-б-С " 0,130 г (36%). Полученную соль можно превратить в моносолянокислую соль лизина по способу, описанному выше. [c.310]

Хирн и Адамс [830] описали метод получения ненасыщенных карбонильных соединений из олефинов, содержащих не менее трех атомов углерода. Реакция протекала при давлениях 1—10 атм, температурах 250—450° и соотношениях между олефином и кислородом от 4 1 до 10 1. В качестве катализатора применяли окись меди продолжительность контакта составляла 0,1—0,2 сек. [c.353]

Оксипиридин при восстановлении натрием в абсолютном спирте дает с 30-процентным выходом 4-оксипиперидин при этом из реакции возвращается 50% исходного оксипиридина [39, 87, 88]. Реншоу и Конну [39] не удалось провести восстановление 4-оксипиридина над катализатором Адамса в различных условиях, но Эммерт [87] успешно провел эту реакцию с большим количеством платиновой черни в качестве катализатора. Восстановление [c.495]

При дальнейшем изучении этой конденсации Адамс, Слоэн и Тейлор [29 нашли, что некоторые замещенные бензальдегиды конденсируются с салигенином и замещенными салигенинами. Реакция имеет общий характер применение кислого катализатора, обязательное при конденсации бензальдегида [c.56]

Другая реакция - гидрирование с платиновым катализатором по Адамсу дала низкий выход гидрированного соединения. Эти результаты побудшш к предположению, что колхицеин не является химически индивидуальным веществом, и мы хроматографировали его на окиси алюминия. Получены (фракции, содержащие последовательно вымываемые новый алкалоид колхамин, колхицерин, оставшийся не разделенным, и колхишш. При использовании для вымывания сразу хлороформа в первых фракциях оказался колхицин. [c.140]

Многие из тех соединений, которые мы называем катализаторами, в сущности являются их предшественниками, превращающимися в активные соединения в процессе реакции. Так, РЮг (катализатор Адамса) превращается в металлическую платину при взаимодействии с водородом, а [Rh l(РРЬз)з] (катализатор Уилкинсона) в растворе элиминирует фосфин, образуя координационно ненасыщенные активные соединения. Обычно, но не всегда, предшественники катализаторов достаточно устойчивы при работе с активными катализаторами, однако, требуется осторожность например, катализатор Адамса может вызвать воспламенение (иногда со взрывом) смесей паров растворителя с воздухом, а катализатор Уилкинсона способен поглощать кислород воздуха, что приводит к его дезактивации. По этим причинам катализаторы лучше всего хранить в атмосфере азота и соблюдать осторожность при обращении с ними. [c.356]

Дегидрирование полигидроксильных соединений (сахаров). Получение аль доз путем окисления соответствующих полигидроксильных соединений может быть осуществлено при использовании в качестве катализатора моногидрата окиси платины и в качестве акцептора водорода—кислорода (воздуха). Методика проведения реакции применительно к процессам дегидрирования ман-нита и дульцита разработана Глаттфельдом и Гершоном [276]. Катализатором служила окись платины, приготовленная по методу Адамса [277]. [c.137]

Окись платины Адамса приготовляют сплавлением смеси хлористой платины и нитрата натрия. Образующийся нитрат платины разлагается с образованием окиси платины. Расплав, содержащий взвесь окиси платины, растворяют в воде, и катализатор промывают до полного удаления нитратов (проверка но образованию коллоида или реакцией на нитрат) [4]. При сила-влении некоторая часть нитрата разлагается, и в катализаторе остается 2% или больше натрия, вероятно, связанного с платиной, поскольку проверка иа присутствие хлорида, нитрита или нитрата дает отрицательные результаты [173]. Правда, в первоначальной публикации [2] прис гтствующий натрий характеризовался как щелочная соль >. Рентгенодифракцпоиные исследования продукта сплавления обнаруживают несколько отчетли- [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология