Диазосоединения Диазотаты

Диазосоединения. Диазотаты являются особой группой большого класса диазосоединений общей формулы Аг—Н = Ы—X, легко образую-. щихся при взаимодействии солей диазония с некоторыми анионами или иными нуклеофильными соединениями. Таким путем получаются [c.588]

Диазотаты в противоположность солям диазония являются стабильными соединениями. При подкислении раствора диазо-тата можно в результате обратной реакции получить диазосоединение. Диазотаты могут существовать в двух формах — u -(нормальной) и амг -(изо). (См. об этом в учебниках.) [c.280]

Щелочные соли диазосоединений (диазотаты) представляют собой соли диазокислоты (диазогидрата). Диазогидрат — амфотерное соединение, способное диссоциировать с образованием катиона и аниона. В водном растворе существует следующее равновесие [c.193]

Таким образом, строение диазосоединений существенно зависит от pH среды. В кислой среде они представляют собой соли диазония, а в щелочной — диазотаты металлов, и только эти две формы можно в настоящий момент считать реально существующими они были выделены и их строение доказано. Обе формы при изменении pH среды способны переходить друг в друга [c.451]

Возникновение различных форм диазосоединений зависит от концентрации ионов водорода в растворе в кислом растворе равновесие сдвигается в сторону образования солей диазония наоборот, при повышении pH среды оно сдвигается вправо, в сторону образования диазотат-иона. [c.107]

ДИАЗОТАТЫ м мн, Аг——О М , где М-щелоч-ной металл. Пассивные формы диазосоединений, устойчивые к длительному хранению применяются для холодного кращения текстильных материалов. [c.125]

Теория Ганча и Бернера предполагала существование стереоизомерных форм также и для диазосоединений. Как известно, диазотаты щелочных металлов со временем или при нагревании (более быстро) превращаются в изомерные соединения — изодиазотаты. Согласно этой теории, диазотаты имеют форму (I), изодиазотаты — форму (II) [c.306]

На практике чистые формы диазосоединений почти не получаются диазосоединение обычно находится в форме соли диазония в смеси с некоторым количеством диазогидрата. При увеличении кислотности среды повышается содержание соли диазония, при уменьшении—повышается содержание диазогидрата. В щелочной среде имеется смесь обеих форм диазотатов, причем с увеличением щелочности повышается содержание анги-диазотата, л с уменьшением щелочности — син-диазотата. [c.92]

Пассивно-стойкие диазосоединения не способны самопроизвольно вступать в реакцию сочетания с азосоставляющими, поэтому их применяют для приготовления смесей с азотолами, которые дают краситель лишь после специальной обработки. Из пассивно-стойких диазосоединений технически наиболее важны диазотаты, диазоаминосоединения и диазосульфонаты. [c.254]

Реакция диазотирования. Механизм реакции. Диазотирующие агенты. Условия диазотирования. Соли диазония, диазогидраты и диазотаты. Изомерия и взаимные переходы. Реакции диазосоединений с выделением и без выделения азота. Реакция Гаттермана—Занд-майера. Реакция азосочетания. Азокрасители. Основные понятия теории цветности. [c.96]

Диазосоединения превращают в стабильные вещества следующими способами 1) получают двойные соли (см. предыдущую задачу), 2) обрабатывают соли диазония щелочью, в результате чего образуются анти-диазотаты, 3) превращают соли диазония в диазоаминосоединения. Запишите уравнения перечисленных реакций для о-толилдиазонийхлорида. В каких условиях образуются диазоаминосоединения и как можно превратить их в соли диазония [c.196]

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

Диазогидрат в свободном виде не выделен. Являясь амфотерным соединением, диазогидрат способен диссоциировать с образованием диазокатиона или диазоаниона. Последний появляется в растворе при действии на соли диазония избытка щелочи. Образующийся вначале син-диазотат-ион медленно превращается в анти-диазо-тат-ион син- и ант.и-диазотаты представляют собой геометрические изомеры). Диазотаты при действии минеральных кислот превращаются в исходную соль диазония. Следовательно, возникновение различных форм диазосоединений определяется концентрацией ионов водорода в растворе. В кислых растворах равновесие сдвигается в сторону образования солей диазония. При добавлении щелочи равновесие сдвигается в сторону образования диазотат-иона [c.135]

Получение нитрозанилидов уже было описано также на стр. 289, 290. Эти соединения представляют интерес из-за своей близости по некоторым свойствам к диазосоединениям. Например, при действии водного раствора едкого натра или избытка спиртового раствора этилата натрия при обыкновенной температуре на нитрозоацетанилид образуется син.-диазотат натрия. Аналогичную реакцию можно наблюдать также для нитрозо-р-бромацетанилида и нитрозоацетонафтиламида. В соответствии с этим нитрозанилиды переходят в азосоединения при взаимодействии со щелочными растворами -нафтола [c.426]

В СВЯЗИ С легкостью превращения диазотатов в нитрозосоединения интересно отметить, что при окислении диазосоединений в щелочной среде образуются нитрамины QH5N2OK —QH-,NKN02 [c.454]

Диазосоединения наименее устойчивы в среде, близкой к нейтральной более устойчивы они в кислой среде в виде солей диазо-ния наиболее устойчивы онгы-диазотаты. В связи с малой устойчивостью диазосоединений диазотирование обычно проводят при пониженной температуре—от О до 10—15 °С при этом следует учитывать экзотермичность реакции диазотирования. Хранят диазосоединения только в специальных стабильных формах. [c.270]

В сухом виде диазосоединения сильно взрывчаты, поэтому их получают и перерабатывают в водной среде. Необходимо отметить, что устойчивость и реакционная способность диазосоединений сильно зависит от строения радикала и имеющихся в нем заместителей. Так, для получения аигы-диазотата из бензолдиазония необходимы крепкая щелочь и нагревание, в то время как п-нитро-бензолдиазоний образует аигы-диазотат на холоду при действии слабой щелочи (например, раствора соды). Наоборот, в кислой среде раствор п-нитробензолдиазония значительно устойчивее бензолдиазония (влияние сильной электроноакцепторной нитрогруппы в пара-положении к диазогруппе). [c.270]

Азосочетание возможно при pH 6—И. При рН<6 происхо-цит переход азотолята на ткани в неактивное состояние при рН>11 в растворе вместо активного диазосоединения в виде катиона диазония АгЫз+ или сн -диазогидрата могут появиться соответствующие неактивные формы — а гн-диазогидрат и ан-гы-диазотат. [c.141]

Для осуществления данного способа печати используют специально выпускаемые красочные составы, содержащие диазосоединение в стойкой форме и азотол, — диазотолы (смесь азоголов с диазотатами), диазаминолы [смесь азотолов с диазо-аминосоединениями (диазаминами)], рапидозоли (смесь азотолов с диазосульфонатами). [c.145]

Окисление диазосоединений. При окислении диазотатов перекисью водорода получаются нитроамины и нитрозогидроксиламины [c.480]

Ароматическими диазосоединениями называют различные по строению, однако легко взаимопревращаемые соединения соли диазония, диазогидраты и металлические соли последних, или диазотаты, диазоцианиды и другие подобные вещества. [c.443]

Равновесие между диазокатионом (4), 2-диазогидроксидом (21) и 2-диазотат-анионом (22) устанавливается относительно быстро [константа скорости 10 —10 л/(моль с)]. Изомеризация -диазотат-аниона (22) в -диазотат-анион (23) в случае бензолдиазониевых солей, не содержащих сильных электроноакцепторных заместителей в орто- и пара-положениях, идет с низкой скоростью (й= 10 -ь10 с 1), а обратный переход — только при освещении. Нд практике для полного превращения в -диазотат прибегают к цагреванию щелочного раствора до 100—130°С [7, 446]. -Диазотаты натрия применяли в технике в качестве стабильных форм диазосоединений, нб из-за чувствительности к кислотам, в том числе к СО2 воздуха при хранении, их больше не выпускают. Вследствие высокого активационного барьера 2-> -изомеризации в водно-щелочных растворах диазосоединений, не содержащих сильных электррноакцепторов, в равновесии при комнатной или более низкой температуре находятся только три формы диазокатион (4), -диазогидроксид (21) и/-диазотат-анион (22), [c.549]

Если же диазосоединение содержит в орто- или пара-положении нитрогруппу, то переход Z-диазотата в -диазотат происходит на три-четыре порядка быстрее. Понижение энергии активации связано, вероятно, со стабилизацией переходного состояния в результате сопряжения между нитро- и диазотатной группами. В водно-щелочных растворах таких диазосоединений при комнатной температуре реализуются почти все стадии, показанные на приведенной выше схеме. Равновесие между изомерными Z- и Я-диазотат-анионами (22) (23) в случае 4-нит-робензол- и 4-(4-нитрофенилазо) бензолдиазотатов сильно сдвинуто в сторону jE-изомера (/С=3-10 ). В случае 2-нитробензол-диазотата константа равновесия невелика вследствие большей скорости обратной реакции (/С 11). Это означает, что в условиях установившегося равновесия в щелочном растворе 2-нит-розамещенного при 20°С присутствует примерно 10% Z-изомера [c.550]

Диазоанион (диазотат-ион), отрицательный заряд в котором распределен между кислородом и азотом, связанным с ароматическим остатком, является общим ионом для диазогидрата и нитро-зоамина. Первичный ароматический нитрозоамин, также недиссо-циированная форма диазосоединения, находится в таутомерном равновесии с диазогидратом. [c.460]

Действие избытка едкого натра на диазосоединение приводит к диазотату натрия — устойчивой форме диазосоединения, которая может быть выделена в твердом виде. При взаимодействии с сильными кислотами (НВр4, ЗЬС15, РеС1з) диазосоединения образуют твердые комплексные (двойные) соли, активные к реакции азосочетания. [c.460]

Действие щелочей на соли диазония приводит к образованию соединений с измененной реакционной группой. В этой группе водород гидроксила, заменившего минеральный анион, замещается щелочным металлом, т. е. реагирует как кислотный водород. Эти новые соединения, так называемые диазотаты (т. е. щелочные соли кислотной формы диазосоединения), существуют в двух сте-реоизомерных формах —си н- и анти-(изо), из которых первая сохраняет большую реакционность, вторая же менее реакционна. Изомеризация синформы в антиформу при действии щелочей происходит при более высокой температуре. Превращения можно представить схемой [c.472]

Разные диазосоединения в зависимости от строения и природы заместителей в ароматическом ядре относятся с различной легкостью к превращению в анти-( юрму диазотата. Так, по Н. Н. Вознесенскому и В. И. Израильсону, соли диазония из о- и га-нитроапилина образуют антидиазотат уже на холоду, из и<-нитро-анилина — не образуют нитрозамина ни на холоду, ни при нагревании, а соли диазония из хлоранилинов требуют продолжительного нагревания для образования антидиазотатов 52. [c.473]

Раствор приобретает сильно щелочную реакцию, причиной которой не может быть АдОН — основание очень слабое. Приходится сделать вывод, что сильным основанием является образовавшаяся в этой реакции гидроокись диазония ArN20H. Однако через некоторое время щелочная реакция сама собой исчезает. При этом происходит не разложение диазосоединения, как можно было бы подумать, а его изомеризация — превращение в диазогидрат — форму, обладающую уже свойствами слабой кислоты. При действии щелочей на диазогидрат образуется соль диазотат АгЫгОЫа, в которой остаток АгКгО играет роль аниона. Если на эту соль подействовать соляной кислотой, то можно снова вернуться к исходной соли диазония АгЫгС . [c.315]

В присутствии избытка щелочи происходит быстрая изомеризация первоначально образующегося гидрата диазониевого основания и получаются так называемые щелочные диазотаты, являющиеся уже исгинными диазосоединениями [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология