Тиолы реакция с альдегидами

Реакция альдегидов или кетонов с тиолами [c.439]

Тиолы дают с альдегидами и кетонами тиоацетали по аналогичной последовательности реакций через стадию образования [c.134]

Реакция между альдегидом, аммиаком и тиолом (реакция Манниха) [c.415]

Тиолы увеличивают длину цепи в результате ряда ступеней передачи атома водорода. Напишите схему механизма реакции, а также кинетические уравнения декарбонилирования альдегида при отсутствии и в присутствии тиола. [c.366]

Присоединение к полярным кратным связям. Реакции такого типа многократно использовались в рассмотренных ранее разделах для синтеза спиртов, альдегидов, кетонов, тиоЛов, сульфиновых кислот и многих других соединений. На примере реакции магнийорганического [c.540]

Многие ионные реагенты, которые присоединяются к карбонильной группе альдегидов, присоединяются также и к кетонам. Эти реакции присоединения с образованием (163) [схема (122)] обсуждаются в разд. 5.1,5, где даны также перекрестные ссылки на другие разделы, в которых изложена химия аддуктов. Имеются общие обзоры по реакциям присоединения [431] и по зависимости скоростей присоединения от реагентов, катализаторов и pH [432]. В работе [431] перечислены константы диссоциации для многих аддуктов и их изменение сопоставлено с изменением структуры и с размером кольца циклических кетонов. Вообще говоря, по сравнению с родственными альдегидами в равновесии с кетонами присутствуют значительно меньщие количества аддуктов. Для простых алифатических кетонов, которые лишены групп, оттягивающих электроны (таких, как а-галогены), равновесие обычно сильно сдвинуто в сторону кетона такая картина наблюдается при гидратации, присоединении бисульфита и тиолов и (для многих кетонов) при присоединении спиртов и цианида водорода [431]. Последующая дискуссия ограничена рассмотрением защитных групп, применяемых в химии кетонов. [c.663]

Для обнаружения ГАС различных классов (карбоновых кислот, тиолов, сульфидов, дисульфидов, аминов, нитрилов, альдегидов и кетонов) в ГЖХ элюатах предлагалось использовать качественные цветные реакции [298—300]. [c.35]

Окислительно-восстановительная реакция некоторых солей церия (например, нитратов и сульфатов) с органическими восстановителями, такими, как спирты, тиолы, гликоли, альдегиды и амины, является основой применимого к широкому кругу веществ, хотя и менее изученного, метода синтеза привитых сополимеров [25]. В случае спиртов реакцию можно изобразить следующей схемой [c.86]

Инициируемые перекисями реакции присоединения окиси углерода и тиолов к ацетилену приводят к образованию быс-сульфидов и альдегидов аналогично тому, как это было описано выше (см. стр. 203) для случая олефинов [175]. [c.207]

Тиокислоты (R OSH) и меркаптокарбоновые кислоты [HS( H2) 00H] также вступают в эти реакции. Химия и механизм реакций радикального присоединения тиолов детально изучены [11—14], и опубликован ряд обзоров [15—17] по их препаративному использованию. Ниже вместо перечисления продуктов присоединения тиильных радикалов будут отмечены лишь отдельные моменты, которые не нашли широкого освещения. Прежде всего реакции присоединения тиильных радикалов часто, хотя и не всегда, обратимы. Одним из проявлений этой обратимости является возможность снижения суммарной скорости присоединения с повышением температуры реакции [18]. Другое явление, связанное с обратимостью присоединения, — это наблюдающееся иногда элиминирование тиильного радикала в -тиозамещенных радикалах со значительным образованием алкена или продуктов его превращений вместо ожидаемого сульфида. Например, присоединение н-масля-ного альдегида к 2-метилбутен-3-ил-2-фенилсульфиду, инициированное перекисью трет-бутила, не приводит к ад- [c.153]

К винилогам карбонильных соединений, как и к карбонильным соединениям, могут присоединяться вещества со свободной электронной парой, например, аммиак, амины, спирты, фенолы, тиолы, некоторые минеральные кислоты, а также С—Н-кислот-лые соединения (синильная кислота, альдегиды, кетоны, р-д и-карбонильные соединения и их аналоги). Реакции соединений первой группы катализируются как щелочами (которые активируют основание), так и кислотами (активирующими винилог карбонильного соединения). [c.219]

Алифатические и ароматические альдегиды подвергаются декарбонилированию [370] при нагревании с хлоротрис(трифенилфосфин) родием [371] или другими катализаторами, например палладием [372]. ННС1(РЬзР)з часто называют катализатором Уилкинсона [373]. В описанной ранее реакции алифатические, но не ароматические альдегиды декарбонилировали нагреванием с ди-грег-бутилпероксидом илц другими пероксидами [374] обычно в растворе, содержащем донор водорода, такой, как тиол. Реакция инициируется светом в отсутствие инициатора требуется нагревание до температуры около 500°С. [c.114]

Процесс, представленный для общего случая уравнением (3-3), в котором тпоэфир образуется путем присоединения тиола к альдегиду с последующим окислением, осуществляется в реакции, катализируемой глиоксалазои. Два фермента, глиокса-лазы I и И, совместно с глутатионо-м принимают участие в превращении метилглиоксаля в молочную кислоту [3]. Известно, что реакция протекает следующим образом [c.296]

Парофазные ингибиторы. Карбоновые кислоты g—Сю или летучие соединения азота со щелочной реакцией можно вводить в резервуары, картеры и т. д. для защиты металлических поверхностей от коррозии. Продукты реакции альдегидов, алифатических или ароматических тиолов и димеркаптотиадиазола особенно эффективны для защиты от коррозии серебра и его сплавов 19.1651. [c.228]

Глюкоза дает некоторые реакции присоединения и конденсации, характерные для альдегидов. При присоединении циано-водорода образуются два эпимерных цианогидрина, при взаимодействии с гидроксиламииом можно получить оксим. В результате реакции глюкозы с тиолами получаются обычные тиоацетали [c.270]

Поскольку моноаддукты присоединения тиолов к алкниам-1 легко могут быть превращены кислотным гидролизом в альдегиды, эта реакция, ио существу, представляет собой изящный способ антимарковниковского присоединения воды к терминальным алкинам с образованием альдегидов в качестве конечных ирод тстов двухстаднйиого процесса [c.529]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Тиамин-тиол (И) вступает в реакцию с альдегидами (ацетальдегидом, бензальдегидом, фурфуролом и др.), т. е. в аналогичную реакцию, протекающую между тиамином и альдегидами в присутствии триэтиламина (с. 379) реакция сопровождается замыканием ациклической части молекулы в пергидрофуротназоловый цикл и вступлением заместителя в положение 2 этого цикла [43] — см. формулы XIII и XVII. Первоначально перед прибавлением бензальдегида или другого альдегида к тиамин-тиолу в виде натриевой соли в среде толуола или спирта в раствор пропускают двуокись углерода [43]. Подобная реакция имеет место для тиамин-тиола (И) с морфолином, пиперидином или диалкилфосфитами [46]. [c.390]

К другим классам соединений, которые при инициировании радикалами могут присоединяться к олефина. , кроме указанных выше относятся альдегиды, спирты, амины, тиолы и гало генпроизводные фосфора Механизм этих реакций в основном подобен уже рассмотренной выше реакции теломеризации. [c.455]

Другим способом получения тиазолидина является использование реакции К,М -дифурфурил-1,3-дитиетан-2,4-диилиден-бг/с-(цианацетамида) с амином. При этом сначала получают соответствующий тиолят аммония, а затем, действием на последний эфира формулы На1СН2СООК и обработкой образовавшегося вещества альдегидом в присутствии мети лата натрия, получают производное тиазолидина [688]. [c.136]

Несимметричные сульфиды, имеющие карбонильную группу в 3-положении относительно атома серы, получены присоединением по Михаэлю тиолов к а,р-ненасыщенным альдегидам, кетонам и сложным эфирам в межфазных условиях [уравнение (13.8)] [17]. Эта реакция катализируется фторид-ионом, причем тетрабутиламмонийфторид (ТБАФ) оказался более эффективным катализатором, чем бензилтриметиламмонийфторид (БТМАФ). [c.270]

Присоединение тиолов к пиридоксальфосфату протекает очень быстро вблизи нейтральных значений pH и, по-видимому, также включает присоединение тиольного аниона [24, 35, 121]. Интересно, что полутиоацетали и полутиокетали R2 (SH)0H, которые получаются из сероводорода и ряда альдегидов и кетонов, содержащих электроноакцепторные заместители, обладают достаточной стабильностью, чтобы их можно было выделить и даже перегнать [87]. В процессе реакции между глутатионом и метил-глиоксалем образуется комплекс — по-видимому, полутиоацеталь его образование вблизи нейтральных значений pH протекает измеримо медленно, причем скорость суммарной реакции не зависит от концентрации тиола. Предположили, что стадией, определяющей скорость этого процесса,, является дегидратация первоначально гидратированного альдегида [46]. [c.345]

Если тиолы, олефины и окись углерода нагреть под давлением 3000 ат в присутствии перекиси в качестве катализатора, то наряду с аддуктом олефина и тиола образуются также альдегиды [81]. Например, из пропилена, этантиола, окиси углерода и перекиси трет-бутила при 130° были получены З-зтилтио-2-метилпропаналь, (16%.) н этил-я-пропилсульфид (50%). Вероятные стадии реакции, которая приводит к образованию альдегида, показаны ниже [c.203]

Возможно и мономолекулярное восстановление альдегидов, при котором формильная группа преврашается в метильную. Для этой цели применяют как стандартные процедуры, например восстановление по Клемменсену [83] или Вольфу — Кижнеру [84] и обессеривание тиоацеталей, так и косвенные пути, такие как восстановление в спирт, превращение его в метансульфонат и последующее восстановление алюмогидридом лития или же замещение тиолят-анионом с последующим обессериванием никелем Ренея. Новый мягкий метод заключается в восстановлении тозилгидразона цианоборогидридом натрия [85]. Тозилгидразоны альдегидов можно также превращать в алкены по реакции Бамфор-да — Стивенса или обработкой литийалкилами [86]. [c.506]

Передача цепи. Для обрыва цепной реакции имеется многО различных способов. Наиболее важными из них являются дис-пропорционирование, рекомбинация свободных радикалов и передача цепи. Первые две реакции обрыва цепи почти не поддаются внешнему регулированию. Реакция передачи цепи может быть специально вызвана путем введения особых веществ для регулирования длины полимерной цепи. Многие химические соединения (например, тиолы, пергалогенизированные парафины, альдегиды,, спирты, сложные эфиры, алкилированные ароматические углеводороды и т. д.) способны обрывать рост полимерных цепей путем передачи радикала. Различные мономеры отличаются друг от друга по степени легкости передачи радикальной функции передающему агенту, поэтому для каждого мономера наиболее эффективное соединение должно быть найдено экспериментально. [c.437]

Реакционная способность сульфидов. а-Хлордиалкилсуль-фиды очень легко гидролизуются с образованием тиола, альдегида и НС1. Эта реакция достаточно подробно изучена. Она идет по типу Sifl, лимитирующей стадией ее является образование карбоний-иона [41 [c.110]

Диэтиловый эфир аллилмалоновой кислоты, эфиры аллилацето-уксусной и аллилциануксусной кислот не образуют циклических кетонов наблюдается только перемещение двойной связи и гидрирование, обусловленное переносом водорода . В то время как в случае ненасыщенных тиолов, карбоновых кислот, уретанов, мочевин и оксимов альдегидов реакция циклизации не происходит из-за превращения исходных соединений в другие продукты, трудности, встреченные при осуществлении реакции с тремя последними ал-лильными соединениями, вероятно, связаны с пониженной электронной плотностью у атома Z и, как следствие, с невозможностью нуклеофильного воздействия группы 2Н на ацилиевый катион (см. IV. 2). [c.153]

Смотреть страницы где упоминается термин Тиолы реакция с альдегидами: [c.62] [c.62] [c.338] [c.203] [c.34] [c.133] [c.68] [c.188] [c.257] [c.237] [c.40] [c.506] [c.549] [c.3] [c.193] [c.263] [c.40] [c.549] [c.193] [c.106] [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология