Фенантрен энергия

Тенденции, отмеченные у нафталина, еще в большей мере проявляются у фенантрена и особенно у антрацена. Эффект стабилизации у фенантрена составляет 385,10 кДж/мюль, а у антрацена 351,69 кДж/моль. В случае присоединения двух атомов водорода к антрацену понижение энергии сопряжения составляет всего 50,2 кДж/моль. Антрацен и фенантрен более реакционноспособны, чем нафталин и, тем более, чем бензол. В значительно большей степени антрацен и фенантрен способны к реакциям присоединения, идущим, как правило, по лезо-углеродным атомам 9 и 10. Среднее кольцо у антрацена отличается особой ненасыщенностью. Так, при взаимодействии с диенофилами, например с малеиновым ангидридом, образуется сравнительно стабильный продукт диенового синтеза [c.21]

Поскольку триплет — триплетный перенос энергии происходит по обменному механизму, т. е. при столкновении молекул, суммарный спин при этом сохраняется, переход становится разрешенным и не зависящим от степени запрета триплет — синглетного перехода A-v A в акцепторной молекуле. Примером триплет — триплетного переноса энергии в жидком растворе при импульсном возбуждении может служить система нафталин — фенантрен. При увеличении концентрации нафталина уменьшается триплет — триплетное поглощение фенантрена и появляется триплет — триплетное поглощение нафталина. При этом при достаточной концентрации триплетных молекул нафталина вследствие триплет — триплетной аннигиляции наблюдается испускание замедленной флуоресценции [c.168]

Триплет — триплетный перенос энергии. 1. Фенантрен — нафталин. При импульсном возбуждении фенантрена в присутствии нафталина наблюдается триплет — триплетный перенос энергии, поскольку энергия триплетного уровня нафталина 2,64 эВ ниже энергии триплетного уровня фенантрена (2,69 эВ). Так как энергетическая [c.191]

Бензол->Нафталин->Антрацен (Фенантрен) Пирен Графит, то свободная энергия на молекулу все время возрастает, а в расчете на один атом углерода растет только от бензола к нафталину, а в дальнейшем постепенно падает, достигая для графита нулевых значений. [c.109]

Фенантрен имеет большую энергию резонанса (414,5 кДж/моль), чем антрацен (360 кДж/моль), т. е. он более ароматичен и, следовательно, менее реакционноспособен. Гидрирование, окисление и реакции с электрофильными реагентами направлены в первую очередь в положения 9, 10, хотя они менее активны, чем в молекуле антрацена [c.280]

Примером триплет-триплетного переноса энергии в жидком растворе при импульсном возбуждении может служить система нафталин — фенантрен. При увеличе- [c.295]

Реакции электрофилов с антраценом и фенантреном, как отмечалось в разд. 2.5.6, часто приводят к присоединению по положениям 9 и 10. Такое направление реакции вполне объяснимо. Так, величины /+ предсказывают, что в случае кинетического контроля наиболее выгодно образование 9-замещенного иона и последний будет образовываться значительно быстрее, чем родственный (1-комплекс в случае бензола. Доминирование реакций присоединения— элиминирования в случае бензола объясняется тем, что этот процесс приводит к восстановлению ароматической энергии делокализации (153,2 кДж/моль). С другой стороны, хотя энергия стабилизации антрацена составляет 351,5 кДж/моль, в [c.387]

Нафталин и полициклические углеводороды — фенантрен антрацен, хризен, пирен—как и бензол, подчиняются правилу Хюккеля—содержат (4п+2)л-электронов на связывающих мо лекулярных орбиталях. Молекулы этих углеводородов плоские для них характерны высокие значения энергий сопряжения комплекс свойств аренов. В частности, все эти углеводороды как и бензол, легко вступают в реакции электрофильного заме щения. [c.249]

Фенантрен несколько более устойчив по сравнению с антраценом к действию электрофильных агентов Этот факт, а также четкая направленность действия последних (на центральное бензольное ядро) могут быть объяснены, как и в описанных выше случаях, потерями в энергии стабилизации в результате реакции Энергия стабилизации фенантрена составляет 385 кДж/моль При реакциях с участием центрального бензольного ядра сохраняются два периферийных ядра с их энергией стабилизации 300 кДж/моль (150 к Дж/моль х 2) и потери составляют 85 кДж/моль (385-300 кДж/моль), те больше, чем в случае антрацена (50 кДж/моль), который по этой причине легче вступает в соответствующие реакции [c.81]

Как и в описанных выше реакциях окисления и присоединения, в реакциях электрофильного замещения большая реакционная способность центральных бензольных ядер в антрацене и фенантрене (т е 9,10-положений в них) по сравнению с периферийными легко объясняется тем, что образование соответствующих а-комплексов требует меньших энергетических затрат (сохраняются два бензольных ядра, энергия стабилизации которых составляет 300 кДж/моль) [c.107]

Нафталин и другие полициклические углеводороды — фенантрен, хризен, пирен, как и бензол, подчиняются правилу Хюккеля — содержат (4 п + 2) тг-электро-нов на связывающих молекулярных арби-талях. Молекулы этих углеводородов плоские, для них характерны высокие значения энергии сопряжения и комплекс свойств аренов. Все эти углеводороды, как и бензол, легко вступают в реакцию электрофильного замещения. С увеличением степени конденсации увеличивается реакционная способность. В молекуле нафталина связи 1-2, 3-4, 5-6 и 7-8 имеют более высокий порядок, более непредельны и имеют меньшую длину, чем связи 2-3 и 6- [c.154]

Зурман и его сотрудники в серии работ, обзор которых дан в статье [140[, исследовали фотоэлектрическую эмиссию сложных катодов, включая такие, в которых использовались органические ароматические вещества. Катоды состояли из основного слоя щелочного металла, покрытого пленкой возогнанного органического вещества (тип II). В некоторых экспериментах на органическое вещество наносился дополнительный тончайший невидимый слой щелочного металла (тип I). Были изучены нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил, дифениловый эфир и бутадиен. Парафины не дают такого эффекта, как другие вещества. В качестве щелочного металла чаще всего использовался калий, но применялись также натрий и цезий. Спектральная чувствительность фотоэффекта в случае нафталина и калия показана на рис. 7. Положение меньшего максимума при более низкой энергии (2,87 эв на рис. 7) зависело от используемого щелочного металла, а также от орга- [c.687]

При разукрупнении молекулярной структуры [223] происходит внутримолекулярная перегруппировка, выражающаяся прежде всего в изомеризации молекул. Это в наибольшей степени относится к высокореакционным молекулам, способным переходить в новое и более выгодное энергетическое состояние с наименьшим запасом свободной энергии, т. е. в твердые карбоиды. Чем больше приток энергии высокого потенциала извне, т. е. чем выше температура нагрева паров в пирозмеевике, тем более благоприятные создаются условия для протекания цепных реакций в реакторе, для самопроизвольного выделения избыточной свободной энергии (повышение температуры) и для образования карбоидов (нерастворимых в бензоле). При переходе от мягкого режима пиролиза к жесткому количество карбоидов увеличилось примерно в 12 раз, асфальтенов — почти в два раза и резко уменьшился выход масляной фракции (см. табл. 8). В маслах возросло количество фенантренов, пиренов и хризенов и уменьшилось количество антраценов. [c.30]

Более технологичны методы очистки технического фенантрена серной кислотой или формальдегидом в присутствии серной кислоты. Из-за большой энергии активации фенантрена при повышенных температурах о -сульфируется со скоростью, близкой скорости сульфирования антрацена [3, с. 119—126]. Поэтому рекомендуется вести обработку небольшим количеством серной кислоты (6—7% от сырья). С увеличением расхода кислоты сн21жа-ется выход фенантрена, при этом качество его не улучшается Так, при очистке 65%-ной фенантреновой фракции концентрированной серной кислотой при расходе последней 7,2 и 17,5%) получен продукт, содержащий 5,5% антрацена и 73,2% фенантрена с выходом 100%-ного фенантрена соответственно 99,6 и 77,3%. Из 80%-ного фенантрена этот метод позволяет получить 90-91%-ный продукт. По данным [3, с. 119-126], с помощью формальдегидной очистки из 74%-ного прессованного фенантрена выделяется 94%- ый фенантрен с выходом более 60%. [c.311]

Так, если для парафинов выше s энергия актавации равна 59 000 кал1моль то для нафтенов = 60 000—65 000 кал/моль, а для ароматических (нафталин) Е-=Q3 000 кал моль фенантрен = 98 500 /сал/ж)71ь. [c.94]

Соответствует ли число я-электронов в моле-1сулах антрацена и фенантрена формуле ароматичности Хюккеля Изобразите предельные структуры антрацена (четыре структуры) и фенантрена (пять структур). Какое из приведенных ниже значений энергии сопряжения (резонанса) относится к антрацену и какое — к фенантрену 385,10 кДж/моль и 351,69 кДж/моль [c.217]

Составьте для имеющейся в распоряжении ЭВМ программу расчетов методом МО Хюккеля (можно воспользоваться и программами, приводимыми в ряде учебников, например см. [15]). Однако учтите, что в дальнейшем некоторые задачи могут потребовать внесения дополнений, а изменять легче всего собственную программу. После проверки программы (в качестве контрольного примера можете воспользоваться данными расчета, например бутадиена (задача 11.5)) вычислите энергии л-МО и коэффициенты при АО в л-МО следующих молекул а) гептален б) фенантрен в) хино шн (Ь>1 = 0,5 к1.1=с=1.0) г) анилин (Ь 5=1,5 кй с = 0,8). [c.52]

Делокализация может оказывать эффективное влияние на стабильность ароматических соединений лишь в отсутствие частично заполненных орбиталей с одной и той же энергией. Можно показать, что для полного заполнения рассматриваемых орбиталей в циклических системах, вообще говоря, требуется (2 + 4 п) л-электронов. Для большинства ароматических соединений (производных бензола) п = 1 и число л-электронов, необходимых для заполнения, равно, таким образом, 6. Для заполнения орбиталей в нафталине, содержащем два ароматических кольца (п = 2), необходимо 10 я-электронов (энергия делока-лизацни составляет 61 ккал/моль), а в антрацене и фенантрене, содержащих по три конденсированных кольца ( =3), требуется [c.34]

По опытным данным (табл. 3) вычислена кажущаяся энергия активации, которая равна 18,6 ккал/моль, получена затисимость окорооти реакции от кон1цеит1рации фенантрена и определ ен форм-альиый порядок реакции по фенантрену, равный 0,33. [c.35]

Ацены реагируют с синглетным кислородом, образуя 1,4-цикло- аддукты типа аддуктов Дильса — Альдера. Реакция проходит исключительно в жеэо-положение, однако, например, с нафталином и фенантреном никакой реакции не наблюдается. Классический фотохимический метод генерирования синглетного кислорода включает использование красителей как сенсибилизаторов. Краситель, поглощая свет, переходит в возбужденное синглетное состояние и затем осуществляется межсистемный переход в возбуж денный триплет. В таком состоянии краситель передает далее энергию молекулярному кислороду в основном состоянии (триплет), и возникает возбужденный синглетный кислород ( Оа). Синглетный кислород можно генерировать также путем разложения аддукта трифенилфосфнта с озоном при —35°С (уравнение [c.420]

Под энерготехнологическим использованием топлива понимают комплексное производство из него тепловой энергии и сырья дпя химической промышленности. Сущность энерготехнопогической переработки топлива, по методу энергетического института им, Г.И.Кржижановского, состоит в следующем. Мелкозернистое твердое топливо, чаще всего дешевые бурые угли, нагревается твердым теплоносителем, непрерывно циркулирующим по контуру нагревателя-реактора. В нем топливо смешивается с теплоносителем и нагревается до температуры разложения, В качестве теплоносителя могут быть использованы полукокс ипи минеральные вещества — песок, гравий и др. В результате быстрого нагрева и большой скорости эвакуации парогазовых продуктов из реакционной зоны они не подвергаются вторичному пиролизу. Энерготехнологическое использование топлива позволяет улучшить условия и показатели работы сопряженных электростанций за счет перевода их работы с низкокалорийного топлива на высококалорийные продукты его деструкции — полукокс, газ и др. При этом можно получить химические соединения, производство которых из нефтяного сырья дороже или не освоено фенолы, пиридиновые основания, антрацен, фенантрен и др. [c.207]

Облегчение миграции атомов катализаторов катали- тическим процессом объясняется, согласно Баландину [143], образованием промежуточного каталитического комплекса реагирующих веществ с катализатором, благодаря чему уменьшается энергия связи атомов катализатора, входящих в комплекс, С остальной частью катализатора. Перемещение атомов и групп атомов катализатора и даже отрыв их в результате тепловых движений каталитического комплекса энергетически более выгодны, чем перемещения атомов самих по себе, так как энергия отрыва каталитического комплекса от решетки катализатора Ka-KiK меньше, чем теплота сублимации катализатора %к- Особенно сильное облегчение миграции Б случае углеобразования на металлических катализаторах может быть связано также и с образованием промежуточных металлоорганических соединений в результате взаимодействия металла с некоторыми продуктами поляконденсации исходных веществ. Например, в случае к-гексилового спирта на никелевых пластинках предполагалось образование соединений типа дифенил-, фенантрен-, коронен-никель [104]. [c.296]

Изучение зависимости начальных скоростей окисления феиантрена от концентраций каждого из компонентов катализатора позволило определить порядки реакции, по этим компонентам, которые оказались равными 1 для кобальта и марганца и 0,5 для бромида. Порядок реакции по фенантрену равен 1. Из температурной зависимости скорости реакции окисления при 100—145° С вычислена эффективная энергия активации—15,6 ккал моль. [c.133]

Если О < 0 < 0,5, то образуются я-молекулярные орбитали, которые заселяются электронами с несвязывающих атомных орбиталей комплексообразователя, что равносильно переносу электронной плотности от иона металла к лигандам. Такая связь обозначается символом я (М -> Ь) и называется обратной я-дативной связью. В образовании я-дативных связей могут принимать участие лиганды, у которых имеются подходящие по симметрии и энергии свободные орбитали, т. е. лиганды с электроноакцепторными свойствами, такие, как СО, СЫ , ароматические гетероциклические соединения, в особенности соединения с высокой степенью сопряжения и др. Для последнего из указанных типов лигандов наличие гетероатомов (азота, кислорода, серы) — необходимое условие для связывания металла в комплекс с активатором. Если в качестве комплексообра-зователя-катализатора выступает нейтральный аТом металла, то роль активатора могут играть сопряженные органические соединения, которые являются хорошими электроноакцепторами и в отсутствие гетероатома, например фенантрен, циклопентадиенил и др. [c.29]

РИС. 7.14. Иллюстрация принципа построения приближенных коэффициентов чувствительности ароматических углеводородов при низких энергиях электронов на примере бензолов (i), нафталинов (2) и фенантренов (3) [c.79]

Значительная селективность распада фенантренов, наблюдаемая при энергиях электронов 50 эВ, делает целесообразным исследование влияния энергии на распределение интенсивностей в масс-спектрах. На рис. 22 иллюстрируется распределение интенсивностей по числу атомов углерода в ионах. При уменьшении энергии ионизирующих электронов от 50 до 15 эВ полный ионный ток фенантрена уменьшается примерно в 2 раза, однако доля молекулярных ионов, включая ионы (С зС Шю)" возрастает от 65 до 96%. Помимо [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология