Реакция самоускоряющаяся

Однако накопление продуктов реакции — олефинов, содержащих сопряженную с двойной связь С—С, резко облегчает инициирование цепей. В результате уже при небольшой глубине крекинга цепной процесс, при котором цепи инициируются при распаде первичных продуктов термических превращений циклопарафинов, становится быстрее реакции, протекающей через бирадикал, и в начальных стадиях реакция самоускоряется. Цепной распад цикло-гексана происходит следующим образом [c.69]

Соотношение скоростей реакций (За) и (36) определяется температурой и давлением чем ниже температура и выше давление. Тем больше роль реакции (36). Инициирование цепей происходит в этом случае при распаде бутена-1, и в начальный период реакция самоускоряется. В интервале 700—850 °С при атмосферном давлении распад этилена идет по реакции полуторного порядка с константой скорости 10 .73 g-24 96O/T СМ . моЛЬ" / С". [c.72]

Холоднопламенное горение не связано со значительным ростом давления, создающим возможность разрушения аппаратуры, и само по себе опасности не представляет. Однако в определенных условиях такая реакция, самоускоряясь, выходит из изотермического режима, холодное пламя переходит в горячее. Таким образом, холодное пламя, возникая при низких температу- [c.29]

Иначе и несколько неожиданно выглядит кинетика реакции в смеси В (см. рис. 126 и 127 и табл. 54). После некоторого периода индукции реакция самоускоряется и достигает при i = 20 мин. максимальной скорости, приблизительно в 4 раза большей максимальной скорости в смеси А. Сразу после этого реакция резко затормаживается. Давление перестает расти, количество перекисей скачкообразно падает до нуля, количества же альдегидов, ацетона, кислот и СО сохраняются практически постоянными, еле заметно нарастает лишь СОа. Расход кислорода и изобутана [c.316]

Как известно, особенность протекания экзотермических реакций горения заключается в том, что реакция самоускоряется и завершается воспламенением, т. е. образованием пламени. Первично образованное пламя, установившееся в процессе переноса от горящих молей на соседние или возникшее в результате самовоспламенения тех объемов, где произошло быстрое смешение свежей смеси с продуктами горения, распространяется на соседние слои. Поэтому предполагается, что турбулентное горение происходит как путем распространения пламени, так и объемных реакций, развивающихся в тех местах, где турбулентное смешение опережает распространение пламени. [c.144]

Первая реакция самоускоряется окисью азота N0, а вторая — свободным железом. Характерной особенностью положительных автокаталитических процессов является то, что функция = ф (О (где V — скорость процесса, t — время) при некотором значении t достигает максимума (рис. 74). [c.222]

Сущность цепочно-теплового воспламенения заключается в следующем. Если цепная реакция развивается очень медленно, то исходные продукты успевают израсходоваться настолько, что скорость процесса начнет снижаться, не достигнув критического взрывного значения. Такой процесс Н. Н. Семенов назвал вырожденным взрывом . Это имеет место, когда разветвление цепи происходит не через активные центры, образующиеся непосредственно в реакционных звеньях цепи, а в результате распада относительно устойчивых промежуточных продуктов. Причем образуются свободные радикалы, которые начинают новые цепи, но развитие цепей пойдет тем медленнее, чем устойчивее промежуточные продукты. Однако в результате медленно нарастающей скорости цепного процесса может быть достигнута скорость тепловыделения, превышающая скорость теплоотдачи в окружающую среду. При таких условиях становится возможным прогрессивное саморазогревание смеси и дальнейшее ускорение реакции не от разветвления цепи, а от повышения температуры. Такой вид воспламенения, при котором медленно развивающаяся цепная реакция самоускоряется сначала за счет образования активных продуктов, а затем за счет выделяющегося тепла, называется цепочно-тепловым. При цепочно-тепловом воспламенении ценное ускорение реакции играет роль предварительного процесса, создающего условия для теплового воспламенения. [c.141]

Цепное самовоспламенение. Цепная реакция протекает различно, в зависимости от того, сколько вторичных активных центров образуется на каждый израсходованный активный центр — один или больше одного. В первом случае общее число активных центров остается неизменным и реакция протекает с постоянной (для данных температуры и концентрации) скоростью, т. е. стационарно. Во втором случае число активных центров непрерывно возрастает, цепь-разветвляется и реакция самоускоряется. [c.151]

Сущность цепной теории самовоспламенения заключается в том, что в ходе реакции окисления образуются свободные радикалы (атомы), которые при взаимодействии с молекулами исходного вещества образуют новые радикалы, взаимодействующие с нейтральными молекулами. Химически активные группы (атомы, радикалы) называются активными центрами. В результате взаимодействия одного такого центра может образоваться один или несколько новых активных центров. В этом случае число активных центров непрерывно возрастает, цепь разветвляется и реакция самоускоряется. Превышение числа разветвленных цепных реакций над числом их обрывов — основное условие ускорения реакции окисления. Отношение числа всех разветвлений к общему числу активных центров называется вероятностью разветвления цепи. [c.236]

При условии [АН] ф//г реакция становится стационарной, скорость ее в этой области ограничена, поэтому период индукции растет с увеличением концентрации антиоксиданта. Если [АН] < <С ц> к, реакция самоускоряется, хотя в меньшей стенени, чем в отсутствие антиоксиданта. Показано, что период индукции в этой области связан линейной зависимостью с начальной концентрацией антиоксиданта [АН]о [425]-. [c.91]

Возникающая от активных начальных центров цепная реакция самоускоряется во времени по закону Семенова [17] [c.193]

В результате медленно нарастающей скорости цепного процесса может быть достигнута скорость тепловыделения, превьппающая скорость отвода тепла в окружающую среду, станет возможным прогрессивный саморазогрев смеси и дальнейшее ускорение реакции уже не за счёт увеличения концентрации активных продуктов, а от повышения температуры. Такой вид воспламенения, когда медленно развивающаяся цепная реакция самоускоряется сначала за счёт образования активных продуктов, а затем за счёт выделяющегося тепла, называется цепочно-тепловым. При цепочно-тепловом воспламенении цепное ускорение реакции играет роль предварительного процесса, создающего условия для теплового воспламенения. [c.51]

Цепная разветвленная реакция самоускоряется лавинообразным образом [c.192]

Вследствие интенсивного протекания реакций окисления перерабатывать многие полимеры, в частности полипропилен, без предварительной стабилизации невозможно. Наиболее распространенными антиоксидантами являются замещенные фенолы и ароматические амины. Скорость расходования антиоксиданта равна скорости инициирования. Период индукции линейно возрастает с увеличением концентрации антиоксиданта в системе (рис. 1.10, кривая У). Концентрация антиоксиданта, выше которой наблюдается стационарный режим реакции, а ниже которой реакция самоускоряется, называется критической. [c.52]

Фронт пламени имеет ширину б/. Вплоть до точки воспламенения (Гг) реакция не самоускоряется, хотя и идет относительно быстро. [c.403]

Реакция имеет первый порядок по пропилену и самоускоряется, Экспериментально было найдено, что реакция имеет энергию активации 167—174 кДж/моль (40—41,5 ккал/моль), первый поря- [c.73]

Реакции развития цепи весьма многообразны и сложны. В них кроме молекул исходного вещества могут участвовать и кислородсодержащие продукты спирты, фенолы, альдегиды и кетоны, кислоты и др. Наиболее важным являются реакции вырожденного разветвления, благодаря которым окисление самоускоряется. [c.174]

Из уравнений (111-21) и (111-22) следует, что для разветвленной реакции, у которой р< . скорость и количество израсходованного вещества нарастают со временем по экспоненциальному закону и, следовательно, такая реакция будет самоускоряться со временем, т. е. являться нестационарной. Это получается и из простых качественных соображений. Действительно, превышение 8 над р приводит к тому, что реакция, на самом деле включающая в себя и акты обрыва и акты разветвления, протекает как бы без обрывов и с действующей вероятностью разветвления 8J = р — 8 Любое же разветвление, не компенсируемое обрывом, неминуемо приведет к экспоненциальному развитию реакции, т. е. к нестационарному режиму. [c.52]

В некоторых химических процессах катализатор образуется в ходе самого процесса, т. е. является одним из его продуктов. Такие процессы самоускоряются под действием собственного продукта-катализатора и называются автокаталитическими, а само явление самоускорения процесса названо автокатализом. К примеру, реакция [c.175]

Если в реагирующей системе скорость образования активных частиц (iui) больше скорости их исчезновения (1V2), то реакция в такой системе самоускоряется и переходит в цепной взрыв. Эти две скорости по-разному зависят от давления, и поэтому не при всех давлениях возможно выполнение условия Wl > u>a- Очевидно, что граница (по давлению) области, где возможен цепной взрыв, определяется соотношением [c.274]

С теоретической точки зрения эти реакции представляют интерес, так как многие из них обладают способностью медленно самоускоряться. Указанный тип реакций относится к классу цепных процессов с вырожденными разветвлениями . Примером такой реакции служит окисление метана, протекающее при участии [c.319]

Наконец, при f <С. g, ф < О и реакция уже не способна самоускоряться. Скорость ее начинает стремиться к пределу [c.63]

Появление одного атома водорода вызывает образование целой лавины частиц, образование которых прекращается по израсходованию исходных веществ. Реакция горения водорода, несмотря на снижение концентрации реагирующих веществ, должна самоускоряться со временем, что и подтверждается экспериментальными наблюдениями. [c.49]

Полное время развития реакции 2тр можно поэтому представить состоящим из двух частей — времени, необходимого для цепного самораз-гона реакции, т. е. изотермической стадии Ти, в которой тепловой саморазгон реакции играет подчиненную роль, и времени Тт, в течение которого реакция самоускоряется главным образом под влиянием саморазогрева [c.41]

Окисление водорода, фосфора и фосфина в газовой фазе при очень низких давлениях происходит с измеримой скоростью. При увеличении давления скорость остается измеримой, пока Eie будет достигнуто предельное давление, при котором смесь взрывается. Как было показано, скорость увеличения числа активных частиц в этой точке начинает превышать скорость их исчезновения на стенках, и реакция самоускоряется. Выше этого предела лен ит область давлений, при которых кислород нельзя смешать с горючими газами без того, чтобы смесь не восиламенилась. Взрывная область оканчивается при болео высоком давлении, где скорость реакции снова становится измеримой. Скорость разрушения активных частиц на стенках здесь оказывается также недостаточной для предотвращения ускоренного умножения числа активных частиц, но эта скорость увеличивается за счет процесса исчезновения активных частиц при дезактивации в газовой фазе. [c.548]

Из уравнения (VIII, 53) видно, что реакция становится самоускоряю-щейся. Условие ф-0, таким образом, является условием перехода реакции от медленной к самоускоряющейся. В области Ф>0 реакция будет протекать как самоускоряющаяся, причем самоускорение ее тем больше, чем больше величина ф. В этом случае реакции разветвления цепей доминируют над реакциями их обрыва. [c.220]

Поскольку, согласно изложенному, при еа С 1 имеем стационарную сравнительно медленную реакцию, а при ва > 1 — быструю самоускоряю-щуюся реакцию, переходящую во взрыв, условие перехода от стационарного режима к нестационарному, т. е. условие нредела (пределов) воспламенения, можем сформулировать в виде [c.212]

Реакция окисления экзотермическая и при определенных услоииях может самоускоряться. Этот процесс самоускорения реакции окисления с переходом ее в горение и называется самовоспламенением. Различают самовоспламенение тепловое [c.125]

Механизм теплоотвода при протекании самоускоряю-щейся реакции имеет существенное значение для задач техники взрывобезопасности, так как он определяет границы возможности инициирования очага горения. При саморазогреве реагирующей горючей среды внутри нагретого сосуда тепло реакции может отводиться только в стенки сосуда. Если саморазогрев газа недостаточен для воспламенения и устанавливается стационарное состояние медленной реакции, температура достигает максимума в центре сосуда, в частности для цилиндрического реактора — на его оси. [c.28]

Условия, при которых возникает режим самоускоре-ния реакции во йзрывчатой среде у нагретой твердой поверхности, существенно отличаются от условий, при которых та же реакция начинает самоускоряться в режиме самовоспламенения в нагретом сосуде. При самовоспламенении тепло реакции может отводиться только в нагретые стенки реактора, которые инициировали реакцию во взрывчатой среде. Теплота же реакции, протекающей вблизи одной нагретой стенки, может отводиться в холодную нереагирующую взрывчатую среду, находящуюся за пределами пристеночной зоны. Интенсивность теплоотдачи в этом случае оказывается гораздо большей. [c.47]

Тепловая природа воспламенения принимается и в случае его возникновения в ходе ценной реакции с вырожденным разветвлением. Как было показано выше, такая реакция медленно самоускоряется до некоторого максимального значения скорости, после достижения которого начинает замедляться (кинетическая кривая имеет / -образный характер). Если это максимальное значение скорости г пlax совпадет с тем критическим его значением (гл кр), при котором происходит срыв равновесия между теплоприходом и теплоотводом, то возникает воспламенение, имеющее тепловую природу. Н. И. Семенов отмечает, что такой тепловой взрыв по [c.60]

Другая, тоже иерекисная теория была сформулирована в работе Эгертона, Смита и Уббелодэ [38[. Эти авторы пришли к заключению, что во время периода индукции холодного пламени идет цепная реакция с образованием органических перекисей, не сопровождающаяся разветвлениями. Только в конце периода индукции, когда накапливается достаточное количество перекисей и создаются условия для разветвления ценей, реакция начинает самоускоряться и возникает холодное пламя. [c.167]

Таким образом, согласно изложенному в разветвленных цепных реакциях при ф < О процесс квазистационарен (иногда сравнительно медленный), при ф > О процесс быстрый, самоускоряю-щийся, переходящий в некоторых случаях во взрыв. Критическое условие ф = О разделяет области медленного и быстрого течения реакции. [c.779]

Во время этого краткосрочного, неустойчивого существования осколки молекул могут комбинироваться между собой или с соседними молекулами, создавая временные, также недостаточно устойчивые образования, пока в виде последовательно (и параллельно) развивающихся промежуточных ступеней (наподобие упоминавшихся ступенчатых реакций ) не придут к устойчивой форме, зависящей от внешних, режимных условий. При эгом они рекомбинируются в молекулы низшего энергетического уровня при выделении свободного тепла или в молекулы более высокого энергетического уровня при затрате внешнего тепла. Эти промежуточные стадии, казалось бы формально осложняющие общий ход реакции, на самом деле приводят к явлениям самоускоре- [c.55]

При /> (р>0 (разветвление идет быстрее обрыва) и реакция идет, самоускоряясь, примерно по экспоненциальной зависимости. Для разветвляющихся цепей VQ значительно меньше — наименьшей скорости реакции, поддающейся наблюдению. Соответствующий ей период индукции (задержки) дает ве-пи-чину значительно бЬльшую единицы, [c.63]

Самоускорение характерно для разветвленных и вырожденно-разветвленных цепных реакций в условиях, когда скорость генерации активных частиц не компенсируется их гибелью. Эти реакции протекают в обоих режимах и стационарном, и самоускоряю-щемся нестационарном. Переход от одного режима к другому происходит при небольшом изменении условий — температуры, давления (концентрации), отношения 5/У. Наиболее резок такой переход в случае реакций со сплошным разветвлением цепи. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология