Звено реакционной цепи

Таким образом, при горении водорода в качестве промежуточных звеньев реакционной цепи возникают свободные радикалы ОН и изолированные атомы Н. [c.85]

Развитие (или продолжение) цепи осуществляется с помощью атома хлора, образовавшегося на стадии ее зарождения. При хлорировании парафинов звено реакционной цепи состоит из двух элементарных актов свободнорадикального замещения [c.136]

Можно считать твердо установленным, что окисление углеводородов газообразным кислородом (или кислородом воздуха) представляет собой цепную реакцию [50—52]. Важнейшим звеном реакционной цепи является присоединение кислорода к молекуле углеводорода с образованием перекисных радикалов. Эти представления — развитие иерекисной теории А. Н. Баха [53]. [c.167]

Разветвленная цепная реакция значительно замедляется, если некоторые из звеньев реакционной цепи являются относительно стабильными соединениями, причем разветвление цепи может происходить именно на этих звеньях. Такие процессы называются вырожденно-разветвленными к их числу относится окисление каучуков при умеренных температурах. [c.9]

Как известно, цепная реакция окисления состоит из ряда элементарных актов. Через определенное число этих актов, в результате связывания молекулы кислорода, возникают перекисные радикалы. Сумма элементарных актов от образования одного перекисного радикала до образования другого подобного радикала является звеном цепной реакции. Стабилизация перекисных радикалов происходит не в каждом звене, а в некотором т—звене реакционной цепи. Поэтому скорость расхода кислорода на цепную реакцию больше скорости распада перекиси в т раз, причем т равно числу звеньев окислительной цепи (- Оз) от одного акта стабилизации до другого. В точке максимальной скорости окисления имеем [c.52]

Реакции газофазного хлорирования олефинов имеют радикально-цепной механизм, аналогичный рассмотренному для хлорирования парафинов при замещении звено реакционной цепи состоит из двух элементарных актов [c.141]

Таким образом, конденсационные сополимеры отличаются друг от друга композиционным составом и строением (микрогетерогенностью) [25]. При равновесной сополиконденсации протекание обменных реакций препятствует возникновению композиционной неоднородности, что приводит к статистическому распределению звеньев в цепях сополимеров. Последние по составу аналогичны исходной смеси мономеров. Условия проведения процесса практически не оказывают влияния на статистические характеристики сополимера. Для неравновесной поликонденсации наблюдается несколько иное положение ввиду того, что в этом случае отсутствуют обменные реакции. Для этого процесса строение сополимера будет определяться реакционной способностью сомономеров. [c.171]

Длина реакционной цепи, т. е. число звеньев в ней, при хлорировании особо чистых веществ может достигать нескольких десятков тысяч. В практических условиях, когда применяются технические вещества, цепь обычно состоит из нескольких сотен звеньев. [c.105]

Длина реакционной цепи при хлорировании технических продуктов составляет десятки или сотни звеньев. [c.120]

Согласно изложенному выше механизму при достаточно большой длине реакционной цепи отношение выходов (дивинил) (циклопентадиен) должно быть близко к единице. При уменьшении длины цепи до одного звена это отношение может приближаться к двум, что согласуется с экспериментальными данными. [c.234]

Вероятность обрыва реакционной цепи на данном ее звене обозначается в цепной теории через , а число звеньев цеии, заключенных между актом зарождения и актом обрыва или, что то же самое, число элементарных реакций, вызываемых одним активным центром, называется длиной цепи и обозначается через v. Отсюда, по смыслу определения, длина нераз-ветвленной цепи [c.46]

Иногда в процессе сополимеризации смесей мономеров наблюдается влияние предпоследнего звена растущей цепи на реакционную способность растущей частицы, так называемый кинетический эффект предпоследнего звена . В этом случае уравнение состава имеет вид [c.149]

К ионному типу полимеризации относят также реакции роста цепи, происходящие путем координации мономера на поверхности катализатора. Твердая поверхность катализатора в этом случае играет особую роль матрицы, которая постоянно репродуцирует полимерную цепь с определенным пространственным упорядоченным расположением составляющих ее звеньев. Реакционная система н случае ионной полимеризации часто является гетерогенной (неорга- [c.35]

Этот атом хлора начинает новое звено цепной реакции, подобное первому. Реакционная цепь, состоящая из таких звеньев, продолжается до тех пор, пока случайная причина не оборвет ее. Реакцией обрыва цепи может быть, например, рекомбинация двух атомов хлора в молекулу [c.77]

Приведенные выше механизмы омыления ПВА объясняют, ка-КИМ образом возникают последовательности одноименных звеньев вдоль цепи полимера, однако остается неясным, почему скорость реакции, значение автокаталитического эффекта и степень упорядоченности распределения гидроксильных и ацетатных групп меняются в зависимости от природы реакционной среды (см, табл.-4.1 и 4.2). По нашему мнению, условия омыления ПВА непосредственно связаны со структурой образующихся сополимеров ВС и ВА. [c.79]

Отличительной особенностью изоморфного замещения звеньев является возможность четкого регулирования свойств сополимера, причем можно заранее определить необходимый для достижения определенного свойства состав исходной смеси реагирующих совместно низкомолекулярных соединений, исходя из их реакционной способности. Ввиду того, что изоморфное замещение звеньев в полимерах принципиально отличается от изоморфизма в низкомолекулярных неорганических и органических веществах и изучено недостаточно, в данном разделе рассмотрены факторы, определяющие возможность изоморфного замещения звеньев в цепи макромолекулы для смешанных поликарбонатов [27, 28]. В табл. 2 приведены пары бисфенолов, образующие сополимеры с изоморфным замещением звеньев любого состава. [c.111]

Эквивалентной характеристикой полимера является его средняя молекулярная масса ММ = лММ,в. Полимерная молекула с п звеньями является материальным отображением реакционной цепи актов ее образования длиной п. [c.200]

Реакция передачи цепи может быть использована для регулирования молекулярной массы полимера Добавляя в реакционную массу вещества, содержащие подвижный атом водорода или галогена, можно добиться преимущественного протекания реакции передачи цепи на молекулы добавок В таких условиях образуются полимеры с весьма низкой молекулярной массой (число звеньев полимерной цепи не превышает нескольких десятков) Процесс получения таких полимеров в присутствии веществ, обрывающих макроцепь, называется теломе-ризацией [c.33]

Окислительной деструкции могут подвергаться и насыщенные полимеры, если в них возможно образование пероксидов Для замедления процесса окислительной деструкции в полимерные композиции вводят вещества, вызывающие обрыв цепи, т е стабилизирующие (связывающие) пероксидные радикалы Такие вещества называют ингибиторами деструкции Хорошие ингибиторы, например ароматические амины, обрывают реакционные цепи на первом звене, превращая окисление в нецепной процесс. [c.51]

Стереорегулярные полимеры могут быть получены также и методом радикальной полимеризации. Механизмы образования регулярных полимеров при ионной и радикальной полимеризации существенно различаются. Дело в том, что катализаторы ионной полимеризации не только инициируют реакционную цепь, но и принимают участие в актах роста цепи и, следовательно, могут определенным образом влиять на пространственное расположение мономерных звеньев в полимерной цепи. При радикальной полимеризации рост цепи определяется только взаимодействием полимерного радикала с молекулой мономера. Рассмотрим, при каких условиях эта реакция может приводить к образованию стереоспецифиче-ских полимеров. [c.90]

Заметим, что обычно равенство (5) называется условием развития длинных реакционных цепей. Это определение является неточным, так как длинные реакционные цепи могут развиваться за счет одного мономера. Рассмотрим, например, два случая полимеризации с реакционными цепями одинаковой длины (25 звеньев), но с различной типичной структурой [c.136]

В первом случае за время своего существования реакционная цепь испытала 10 превращений A В и 9 превращений В A. Не делая грубой ошибки, к этому случаю можно применить уравнение (5). Во втором случае произошло лишь два превращения А В и одно превращение В - А. В этом случае уравнения (3) и (4) не сводятся к равенству (5). Если, однако, кинетическая цепь при совместной полимеризации тех же мономеров состоит из 250 звеньев, то при том же распределении звеньев А и В полимеризация будет удовлетворять условиям типичной совместной полимеризации. Далее мы будем рассматривать типичную совместную полимеризацию, для которой равенство (5) соблюдается. Случай несоблюдения равенства (5) будет рассмотрен далее в связи с кинетикой ингибированной полимеризации. [c.136]

По Бунзену и Роско, количество вещества, претерпевшего фотохимическое превращение, должно быть пропорционально произведению времени облучения на поток излучения (на этом принципе основан фотохимический актинометр). Таким образом, квантовый выход не должен зависеть от плотности излучения, т. е. плотности потока квантов (/ у/поверхность) на единицу облучаемой поверхности. Часто встречаются отступления от ятого правила их следует ожидать в тех случаях, когда первичные продукты реакции или соответствующие звенья реакционныл цепей могут реагировать между собой или же эти вещества разрушаются при взаимодействии с примесями (например, с О. ) или при столкновении со стенками сосуда. [c.355]

Число циклов, определяющее длину цепи и, следовательно, число прореагировавших молекул зависит от отношения скорости реакции развития цепи к скоростп реакции обрыва цепи. Радикалы и атомы обладают различной активностью и поэтому в реакциях цепи достигают различной длины. Так,- в рассматриваемой реакции с хлором длина цепи оценивается сотнями тысяч циклов. Эта реакция является примером реакции с нераз-ветвленными цепями, когда на один исчезающий радикал в элементарном звене реакционной цепи порождается один новый радикал. [c.182]

Реальные процессы в реакционно-диффузионных мембранах гораздо сложнее рассмотренной модели, поскольку проницание компонентов взаимозависимо, например, через определенные звенья в цепи химических превращений. Кроме того, в мембране, наряду с сопряженным механизмом, существует пассивный несопряженный массоперенос химически несвязанного компонента газовой смеои. Это усложняет анализ энергетической эффективности мембранного процесса, но основной вывод сохраняет силу, а именно энергетическое сопряжение массопереноса и химического превращения позволяет радикально улучшить массообменные характеристики при сохранении достаточно высоких значений энергетической эффективности чем выше степень сопряжения, тем значительнее этот эффект. Справедливости ради следует отметить, что противоположные тенденции изменения массообменных и энергетических показателей мембранного процесса сохраняются в реакционно-диффузионных мембранах, хотя на более высоком уровне совершенства процесса. [c.253]

Обобщим этот пример. Пусть за счет внешнего источника энергии (свет, электроразряд, нагревание, а-, р- иЛи -излученне, электронный удар) образуются свободные радикалы или атомы, обладающие ненасыщенными валентностями. Они взаимодействуют с исходными молекулами, причем в каждом звене цепи вновь образуется новая активная частица. Путем попеременного повторения одних и тех же элементарных процессов происходит распространение реакционной цепи. Ее длина может быть очень большой (в рассматриваемом примере па каждый поглощенный квант образуется до 100 ООО молекул НС1). Столкновение двух одинаковых радикалов при условии, что выделяющаяся при этом энергия может быть отдана третьему телу, приводит к обрыву цепи. Причиной обрыва может служить не только рекомбинация свободных радикалов (XII), но и их захват стенкой реакционного сосуда, взаимодействие радикала с примесями (если они не служат источником свободных радикалов), а также образование малоактивного радикала (обрыв в объеме). Вот почему скорость цепной реакции очень чувствительна к наличию посторонних частиц и к форме сосуда. Так, содержание Б хлороводородной смеси долей процента кислорода в сотни раз уменьшает длину цепей, а поэтому и скорость синтеза гтом Н, легко реагируя с О2, образует малоактивный радикал НО2, не способный вступать в реакцию [c.127]

Большой практический интерес представляет изучение процессов деструкции смол и асфальтенообразования из них при нагревании с учетом продолжительности термообработки, температуры, давления окружающей среды различных газов, а также выявление численных значений пороговых температур и концентраций смол в растворах, По мере перехода от смол к асфальтенам происходит повышение их плотности, изменение элементного состава. Кроме этого, плоские молекулы смол [117] превращаются в пространственные, но легко деформируемые молекулы асфальтенов [ 118]. Дальнейшие превращения приводят к образованию продуктов более глубоких форм уплотнения — карбенов и карбоидов. Асфальтены имеют высокую степень конденсированности ядер (3-4 против 2-3 у смол). Установлено, что структурные звенья смол и асфальтенов нефтяных остатков состоят из малореакционных конденсированных ароматических ядер и более реакционных цепей алифатического строения. Наряду с конденсированными ароматическими кольцами в ядре могут находиться и нафтеновые структуры [119], Одним из современных эффективных способов исследования высокомолекулярных соединений нефти является электронный парамагнитный резонанс (ЭПР), [c.114]

В макромолекулах полимеров имеются одинарные (простые), двойные и тройные связи. Простые связи определяют внутреннее вращеие звеньев, гибкость цепей и высокоэластические свойства полимеров. Кратные связи обусловливают реакционную способность полимеров (деструкцию и структурирование). Она может проявляться в виде полезных процессов, использующихся [c.15]

Особо следует остановиться на влиянии температуры полимеризации на структуру и свойства полимеров, полученных при свободнорадикальной полимеризации. Снижение температуры положительно сказывается не только на регулярности чередования звеньев в цепи, но и на величине молекулярной массы (она растет вследствие уменьшения вероятности обрыва реакционной цепи яри уменьшении подвижности макрорадикалов). Снижается или полностью отсутствует разветвленность макромолекул (при низких температурах вероятность отрыва водорода от макромолекулы свободным радикалом меньше, чем вероятность его реакции с двой ными связями молекул мономера вследствие меньшей энергии ак тивации последней). Наконец, при более низких температурах су жается молекулярно-массовое распределение полимера, так как по движность макрорадикалов уменьшается и снижается доля их столкновений при малых степенях полимеризации, что уменьшает долю низкомолекулярнон фракции. [c.32]

Таким образом, в соответствии с современными представлениями, основанными на результатах [химических и рентгеноструктурных исследований, структурные звенья молекул смол и асфальтенов нефтяных остатков состоят из двух частей малореакционных конденсированных ароматических ядер и более реакционных цепей алифатического строения. Наряду с конденсированными ароматическими углеводородами в ядре могут находиться и нафтеновые структуры. В боковые цепочки асфальто-смолистых веществ входят также радикалы (—СНз, —5Н, —Н и др.)--- [c.51]

Для объяснения всех указанных особенностей постепенно было развито учение о так называемом цепном механизме протекания этих реакций, особенно утвердившееся после работ Н. Н. Семенова и его школы [Л. 31, 32 и 16]. Согласно теории цепных реакций активная молекула при реагировании пороладает новую активную молекулу (или молекулы), которая входит в реакцию в качестве звена общей реакционной цепи, продолжающейся до тех пор, пока какие-нибудь побочные обстоятельства не положат этому предел. Такими активными звеньями цепи могут служить как конечные продукты реакции, так и промежуточные, которые могут представлять собой осколки старых, исходных молекул в виде свободных атомов или радикалов. [c.55]

ВСЯ порция алкана прореагировала в результате такой цепной реакции. На деле любая реакционная цепь по может быть бесконечной, а включает лишь немногие (десятки, редко сотни) повторные звенья, так как случайные встречи активных частиц, ведуш жх цепь (С1 или С Н2 +х или С Нзя+хЗОз ) обрывают реакционную цепь. Такими случайными ветре чами могут быть [c.74]

Изучение реакционной способности отдельных моносахаридных звеньев и группировок и ее зависимости от структуры соседних звеньев, от конформации цепи и других структурных особенностей полисахаридной молекулы представляет большой интерес и с других точек зрения. Это позволяет более тонко регулировать синтез модифицированных полисахаридов для различных прикладных целей кроме того, сведения о реакционной способности звеньев полисахаридной цепи позволяют сделать определенные заключения о возможности взаимодействия полисахарида с различными реагентами, что особенно важно при обсуждении вопросов биологической активности. К сожалению, подобные сведения практически полностью отсутствуют. Даже относительная реакционная способность отдельных моносахаридных звеньев или отдельных гидроксильных групп по отношению к таким обш,еупотребительным и универсальным реагентам, как ацилирующие или алкилирующие средства, известна лишь в отдельных частных случаях, и суждения о ней основаны фактически на качественных сценках. Исследования такого рода, несмотря на большие трудности, возникающие при их проведении, очень важны для дальнейшего развития химии полисахаридов. [c.635]

Далее, чтобы пол> чить трипептид СЕЛ, необходимо удалить защиту Z с полученного производного и осуществить ацилирование продукта К-защи-щенным производным аминокислоты С (ZNH HR OX). Повторение такой последовательности операций (удаление защиты с Ы-конца и конденсация с К-защищенным производным следующей аминокислоты) ведет к последовательному формированию тетра-, пентапептида и, в конечном счете, л-звенной полипептидной цепи. Две несложные стадии на каждый шаг роста цепи представляются не слишком высокой ценой, так что кажется, что при доступньгх исходных соединениях построение сколь угодно длинной полипептидной молекулы с заданной последовательностью аминокислотных остатков является всего лишь вопросом достаточного терпения синтетиков. Однако (разумеется, есть однако ) в нашем схематическом изложении из двухстадийного цикла выпала одна техническая, но важная операция — выделение промежуточных олигопептидов из реакционных смесей. Что можно сказать об этой, на первый взгляд не принципиальной (и, во всяком случае, не стратегической) операции [c.299]

Хоролие (истинные) ингибиторы, такие, как ароматические амины, обрывают реакционные цепи на первом звене, превращая окисление в нецепной процесс и сводя его к реакции инициирования [281- Это вытекает из уравнения [c.629]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология