Колебание веерное маятниковое

Деформационные колебания классифицируют также по типу деформации ножничные, веерные, маятниковые (рис, 6.36). [c.269]

Деформационные колебания характеризуются непрерывным изменением угла между связями. Их можно подразделить на веерное , маятниковое , крутильное и ножничное . [c.150]

Деформационные колебания. Типы колебаний, которые сопровождаются изменением углов между связями молекул. Такие колебания связываются с более низкими величинами силовых постоянных, и соответствующие полосы поглощения появляются при более низких частотах по сравнению с частотами валентных колебаний. Многие авторы, описывая дефор.мационные колебания, применяют такие термины, как ножничные колебания, веерные колебания, крутильные колебания, маятниковые колебания и др. [c.90]

Примечание г — газ ж — жидкость тв — твердое состояние о. с — очень сильная с — сильная ср — средняя сл — слабая I — интенсивность полос в спектре КР жидкого состояния (в десятибалльной шкале) рп—степень деполяризации полос спектра КР жидкого состояния скел.-деф. — скелетно-деформационные колебания скел.-раст.— колебания растяжения кольца пульс.—пульсационное колебание р — внешние деформационные колебания (л — маятниковые /—крутильно-деформационные а) — веерные) 6 —внутренние деформационные колебания т — крутильное колебание V — валентное колебание. [c.307]

Все колебания в молекуле можно разделить на два типа — валентные и деформационные. Колебания, которые происходят вдоль оси связи двух атомов без изменения угла между ними, называются валентными (V, у). Колебания, связанные с изменением валентных углов (при этом длины связей практически не меняются), называются деформационными (б). Валентные колебания бывают симметричными (Vi) и асимметричными ( д ), а деформационные — ножничными, веерными, крутильными и маятниковыми (рис. 34). Однако разделение на валентные и деформационные колебания условно оно возможно только для линейных молекул (например, ацетилена Н—С=С—И . [c.138]

В колебательной спектроскопии часто используются наглядные термины (например, маятниковое СН2, крутильное СОз или веерное Ср2 колебания). Некоторые из этих форм движений изображены на [c.149]

Колебания многоатомных ионов подразделяются на внутренние колебания иона, либрационные колебания воды или других сольватирующих молекул и колебания решетки. Внутренние колебания определяются только атомной структурой иона и практически не зависят от фазы образца и от соседних ионов. Либрационные колебания лежат в области 600-200 см и связаны с поворотами молекул растворителя, в частности воды, сохраняющих положение центра тяжести, вокруг трех взаимно перпендикулярных осей — так называемые крутильные, маятниковые и веерные либрационные колебания. Колебания решетки обусловлены трансляционным и вращательным движением молекул шш ионов внутри кристаллической решетки, им свойственны частоты ниже 300 см . [c.454]

При веерных колебаниях нелинейная трехатомная структурная единица движется взад и вперед в равновесной плоскости, образованной атомами и двумя их связями. При маятниковых колебаниях структурная единица осциллирует вне равновесной плоскости. В случае ножничных колебаний два несвязанных атома движутся взад и вперед по отношению друг к другу. Вращения структурной единицы относительно связи, которая соединяет ее с остальной частью молекулы, называются крутильными колебаниями. Эти различные типы движений показаны на рис. 6.8. [c.150]

Валентные колебания ответственны за поглощение в области 2700—3300 см , деформационные колебания метильных и метиленовых групп — за поглощение вблизи 1350—1475 см" , веерные и маятниковые колебания метиленовых цепей — соответственно за поглощение в области 1100—1400 и вблизи 720 деформационные колебания С—И в этиленовых связях различной степени замещения — за поглощение в области 690—1000 см . [c.180]

Полученные ими результаты можно суммировать следующим образом V СН 2941—2890 и 2801—2770 см- ножничные СН2 1477 см (иногда еще одна полоса 1427—1391 см ) веерные СНг ( ) 1376—1350 см- V кольца (-V С—О), 1266—1227 (иногда дублет), 1047—1025 (с.) и иногда 1136—1115 сл- (ср. с.) крутильные деформационные и маятниковые колебания СНг( ) 938—919 и —720 см К Другие авторы [90] отмечали полосы при 1171 —1160 и 1043—1036 см . Сложные производные, содержащие систему 146), дают сильные полосы при 1691 18, 1648 + 22 и 1273 6сж- [741]. [c.521]

Другие полосы поглощения. Кроме полос 3000, 1400 и 720 см (метиленовые цепи), алканы имеют поглощение в области 1300—1100 см -. Оно вызвано веерными, крутильными и маятниковыми колебаниями группы СН2. Все полосы обычно слабые. Кроме того, в этой области проявляются валентные колебания С — Си другие скелетные колебания. Поэтому полосы 1300—1100 см - не используются в качественной органической химии, за исключением полос, связанных с гел-диметильными группами [табл.1, (5)—(7)1. Однако если молекула содержит полярную группу, эти полосы бывают иногда необычно сильными, в некоторых случаях даже самыми сильными в спектре. [c.27]

Без сомнения, наиболее значительные успехи достигнуты в установлении природы некоторых групповых частот. Число и значения частот всех сложно связанных маятниковых, крутильных и веерных СНг-колебаний углеводородных цепей изучены настолько подробно, что можно достаточно надежно предсказать все ожидаемые в том или ином случае полосы. По-видимому, есть основания считать, что найденные закономерности могут быть распространены на системы с разветвленными цепями и открывается путь к дальнейшему изучению влияния полярных групп. Аналогичным образом в настоящее время стали достаточно хорошо понятными факторы, которые определяют, будет или не будет полоса маятниковых колебаний СНг при 720 м расщепляться на две составляющие вследствие взаимодействий в кристаллической решетке. Понимание того, что к расщеплению этой полосы могут приводить только определенные типы кристаллических структур, очень важно с точки зрения изучения степени кристалличности в полимерах и хорошо показывает важность фундаментальных теоретических ис- [c.9]

ВЕЕРНЫЕ, КРУТИЛЬНЫЕ И МАЯТНИКОВЫЕ КОЛЕБАНИЯ СНз-ГРУПП [c.22]

Частоты валентных и деформацио1шых колебаний нередко обозначают греческими буквами v и 5 соотнетственно с различными индексами, например Vi(NH) — частота симметричных валентных колебаний связей NH Va,(SO) — частота антисимметричных валентных колебаний связей SO 5(Н20) — частота деформационных колебаний молекул воды и т. д. Существуют почти общепринятые символы для обозначения частот специфичных по форме деформационных колебаний молекул, например со(СН2), р(СНз), (СНг) — частоты соответственно веерных, маятниковых, крутильных деформационных колебаний метиленовой группы СН2. [c.535]

В этой таблице все частоты поглощения даны в волновых числах (в некотором интервале) для растворов в инертных растворителях, если не оговорено особо. Часто положение полосы внутри интервала связано с некоторой структурной особенностью молекулы. Интервалы имеют приблизительный характер существует вероятность того, что некоторые структуры поглощают вне данного интервала. Обозначения типов нормальных колебаний также носят приближенный характер. Например, в валентном колебании С—О—С в простых эфирах участвуют и некоторые другие скелетные колебания. Использованы следующие обозначения V — асимметричное валентное колебание, 5 - симметричное деформационное колебание, (о - веерное колебание, р - маятниковое колебание, К - алифатическая группа, Аг - арильная (ароматическая) группа, X — галоген. А — анион, М" — катион, 8 — сильная (интенсивная полоса), М - средняя, W - слабая, V - переменная интенсивность, 1р - плоскостное колебание, оор - внеплоскостное колебание, комб.— комбинационная полоса. [c.300]

Помимо группы ННз, большой интерес с точки зрения колебательного спектра представляет группа МНг. Одной из простейших молекул, содержащих группу ЫНг, является молекула HgNH2 l. Считают, что структура этой молекулы представляет собой бесконечную цепочку, и хотя молекула не является комплексной в обычном смысле этого слова, она вполне может быть использована для получения информации о типах колебаний группы МНе. Для этой группы можно ожидать четыре типа деформационных колебаний (ножничное, веерное, маятниковое, крутильное), причем крутильное колебание неактивно в инфракрасно.м спектре в силу симметрии молекулы. Были рассчитаны частоты нормальных колебаний бесконечной цепочки ионов (HgNH2) , которые, как оказалось, находятся в согласии с экспериментально полученными данными [245]. [c.84]

Применимость уравнения (111-10) кэкспериментальным вторичным эффектам будет проверена в последующих разделах на специальных примерах. Но некоторые замечания в этой связи можно сделать уже сейчас. Основной недостаток уравнения (111-10) состоит в предположении, что введение изотопа в молекулу сказывается только на валентных и деформационных колебаниях С — Н-связи. Однако в некоторых случаях колебания столь сильно взаимосвязаны, что трудно определить, какое из них является именно валентным колебанием С — Н-связи, а какое тесно связанной с ним деформацией или валентным колебанием С — Х-связи. Эта трудность может отразиться на справедливости уравнения (111-10) двояким образом. С одной стороны, вычисленная разность нулевых энергий не будет учитывать существенных вкладов таких связанных колебаний. С другой стороны, некоторые из этих частот могут оказаться настолько низкими, что не будет выполняться условие Ыг > 1. Поэтому обусловленный этими частотами вклад в нулевую энергию не является единственным неучтенным эффектом. Более того, в общем случае будут и другие виды колебаний С — Н-связи, например веерные, маятниковые и заторможенное вращение, для которых условие 2 вряд ли будет выполняться. [c.110]

О Рейли и Караш (1966) подчеркнули, что более высокую теплоемкость полипропилена не удается объяснить на основе лишь дополнительного вклада от вращения метильной группы. Расчет нормальных колебаний изолированной бесконечной спиральной цепи изотактического полипропилена в соответствии с данными исследований инфракрасного спектра был проведен Миазавой (1964). Ему удалось определить частоты всех активных в инфракрасной области колебаний. В табл. III. И суммированы частоты оптических колебаний, активных в инфракрасной области. Дополнительно в ней приведены также семь низкочастотных типов колебаний, возникающих от С—СНг—С- и С—СНСНз—С-деформационных и крутильных колебаний, два ножничных типа колебаний С—СНз и вращения С—СНз. Три последних типа колебаний являются дополнительными по сравнению с колебаниями, характерными для полиэтилена. Сравнение данных табл. III. 11 со спектром полиэтилена, представленным на рис. III. 14, показывает, что число С—Н-валентных колебаний увеличилось с 4 до 6. Однако, поскольку для полипропилена их 0-температуры лежат выше 400 К от них, можно ожидать лишь незначительного вклада в теплоемкость ниже 400 К. Так же как и для полиэтилена, маятниковые колебания СНг-группы и С—С-валентные колебания находятся в области 1100... 1600 К. Дополнительными типами колебаний в полипропилене являются С—СНз-валентные колебания и маятниковые СН-ко-лебания. Веерные, ножничные и крутильные колебания в полиэтилене могут быть сравнимы с теми же колебаниями в полипропилене. Однако в полипропилене возникают еще 3 колебания вследствие наличия СНз-деформационных колебаний. Оценка разности теплоемкостей Ср — v, вклада оптических колебаний, перечисленных в табл. III. 11, и оставшихся низкочастотных колебаний в теплоемкость приведена в табл. III. 12. [c.175]

В полибутене-1 метильная группа полипропилена замещена на этильную группу, так что повторяющимся звеном является СН2СНС2Н5 молекулярного веса 56,11. Можно ожидать, что введение дополнительной СНг-группы приведет к возникновению следующих дополнительных типов колебаний двух С—Н-валентных колебаний, не представляющих важности для теплоемкости четырех С—Н-деформационных колебаний, близких по частотам к крутильным, веерным, маятниковым и ножничным колебаниям в полиэтилене одного С—С-валентного колебания и двух низкочастотных колебаний, одно из которых должно представлять собой заторможенный ротатор. Оценка теплоемкости в интервале температур 50... 200 К показывает, что она должна быть равна сумме [c.177]

Найдено также значительное число корреляций для ряда других углеводородных структур. Они были установлены Шеппардом и Симпсоном [64], а также Мак-Мурри и Торнтоном [60] на ссновании спектров АНИ и касаются веерных, маятниковых и крутильных деформационных колебаний СНг, валентных колебаний С—С и колебаний для различного типа замещений метильной группой. Поскольку эти корреляции не являются общепринятыми, они здесь не рассматриваются, и познакомиться с ними можно по оригинальным работам. Во многих случаях эти работы содержат подробные сведения о ряде соединений, при исследованиях которых была выведена та или иная корреляция, а также некоторые данные об интенсивности рассматриваемых полос. [c.43]

Рис. 65. Силовые зависимости частот колебаний молекул (расчет). а) Двухатомная молекула [262, 954], б) многоатомная молекула [268, 269]. Кривые отве чают различным по форме колебаниям I — валентные колебания связи С — С в скелете полимерной молекулы в сочетании с маятниковыми колебаниями—СНз ( Уог=975 2—валентные колебания связи С —С в сочетании с маятниковыми колебаниями -СН, маятниковыми колебаниями СНг, веерными колебаниями СН маятни-

Рис. 81. Деформационные колебания а — плоскостные (/ — ножничные, 2 — маятниковые) 6 - иеплоскостные (3 — веерные, 4 — крутильные)

При координации воды ионами металлов становятся активными веерное, крутильное и маятниковое колебания, которые согласно расчетам должны проявиться вблизи 900, 768 и 673 см соответственно. Поглощение в области 900—800 см наблюдалось в спектрах СиЗОч 5НгО и М1(С1у)2 2НгО, вблизи 1012 и 965 см в спектре К[СГ(0Х)2(Н20)2]-ЗН20. [c.277]

Изотопное замещение приводит к сдвигу частоты валентного колебания, очень близкому к расчетному. Хорошо разработанной методикой изучения колебаний, связанных с атомом водорода, является его замещение на дейтерий. Для чисто валентного нормального колебания атома водорода, связанного с бесконечной массой, при замещении на дейтерий можно ожидать сдвига частоты в /2 = 1,414 раз, но в реальной молекуле величина смещения зависит от типа нормального колебания. Кримм [161, 162], например, показал, что при замещении дейтерием в изолированной группе СН2 для различных типов нормальных колебаний частотный сдвиг происходит в следующих отношениях валентное симметричное колебание СН2 в 1,379 раза, маятниковое СН2 в 1,379 раза, валентное асимметричное СН2 в 1,349 раза, плоскостное деформащюнное СН2 в 1,349 раза, веерное СН2 в 1,323 раза, крутильное СН2 в 1,414 раза. Там, где нормальные колебания различных типов взаимодействуют друг с другом, как в полиэтилене, эти числа не получаются точно такими, но их относительные величины расположены в том же порядке. [c.156]

Серия прямых расчетов колебательных частот комплекса молекулы воды с двумя катионами (Ь = Ьа) и двумя протоноакцепторными молекулами (В1 = Ва) (см. рис. 10, а) показывает следующее. Во-первых, в случае линейных водородных связей V7 -чa-стоты всех трех либрационных колебаний (рис. 24) не зависят от силовых постоянных ни водородных связей, ни связей, возникающих вследствие внедрения катионов в облака неподеленных пар электронов атома кислорода. Во-вторых, частоты всех трех либрационных колебаний оказываются зависящими от четырех силовых постоянных /(Г-,,и К . И, наконец, в-третьих, при ориентировочном значении Ку = Ку = К = К = = = 0,04-10 разность частот маятникового и веерного колебаний — активных в спектре поглощения — будет составлять 100сл1 1.. вс,лрдстаие чего их полосы должны наблюдаться раздельно. Из этих же расчетов следует, что если молекула воды связана только г, двумя протоноакцепторными молекулами В] я я Ку Ку, то полосы всех трех либрационных колебаний [c.89]

Например, либрационная полоса Mg l 6Н О состоит из перегибов при 706 60 см и при 575 45 см а также двух достаточно разрешенных максимумов при 454 и 382 40 см (рис. 20 и 22). Накагава и др. [82] приводят расчетные и наблюдаемые в ИК-спектрах частоты маятниковых (607 см ) и веерных (471 см ) колебаний Н О, Крутильные колебания Н О не проявляются в инфракрасной области. Гамо [83, 84] считает, что пик при 714 см связан с маятниковыми колебаниями Н О. Исходя из этого, максимумы нейтронных спектров при 706 и 454 см приписывают маятниковым и веерным компонентам колебаний Н О соответственно. Тогда частоту 575 см можно предварительно приписать крутильным колебаниям молекул Н О. Согласно Накагава и др. [82], частота валентных колебаний связи металл - кислород приходится на 320 см , частота деформационных колебаний связи О-М -О лежит ниже [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология