Изотопный обмен азота

Более вероятным нам кажется предположение, что на никеле синтез аммиака и изотопный обмен азота не имеют общей стадии. Возможно, что изотопный обмен на никеле осуществляется путем взаимодействия адсорбированного атомарного азота с молекулярным азотом с регенерацией атома азота на поверхности. В этом случае скорость обмена может значительно превышать скорость сорбции азота. На возможность протекания изотопного обмена на никеле по другому механизму, чем на железе и кобальте, указывает значительно более низкая величина энергии активации. [c.197]

Замещение. Изотопный обмен азота [c.709]

ИЗОТОПНЫЙ ОБМЕН АЗОТА МЕЖДУ АМИНОСОЕДИНЕНИЯМИ И ЖИДКИМ АММИАКОМ [c.124]

Изотопный обмен азота остается до настоящего времени малоизученным [1]. В частности, недостаточно внимания было уделено обмену его в органических соединениях, аммиаке и его производных. Не было обнаружено заметного обмена в растворах между ионом аммония и ионом нитрата [2], между аммиаком и рядом аминокислот [3], а также между хлористым аммонием и некоторыми первичными и вторичными ароматическими аминами [4]. [c.124]

ИЗОТОПНЫЙ ОБМЕН АЗОТА В АМИДАХ КИСЛОТ [c.130]

Изотопный обмен азота в амидах кислот.— ДАН СССР, 134, 595. (Совместно с Л. Л. Гордиенко.) [c.511]

Изотопный обмен азота [c.535]

Бензол (I), Dg Толуол (П), Dj Гексен-1, Dj Циклогексен, D, Продукты обмена, HD Гель окиси хрома, предварительно активированный обработкой водородом при 300° С и азотом при 470° С. Обмен I с проходит быстро при 80 и 110° С. Изотопный обмен II с в кольце проходил в 10 раз быстрее, чем в метильной группе [171] [c.796]

При исследовании взаимодействия бензола с Н2 и Вз на СгаОд, активированной в токе Н2 при 300° С, а затем в азоте при 470° С [252], было обнаружено, что при 80— 110° С ни 62, ни На к бензолу не присоединяется. Лишь при 175—200°С появляются следы циклогексана. С другой стороны, при 80° С идет быстрый изотопный обмен Оа с бензолом, в то время как олефины легко присоединяют молекулу Нд или О2, а парафины обмениваются с О2 при гораздо более высоких температурах. В опытах со смесями бензола и гексена с Оа обмен бензола и присоединение Оа к олефину проходят без существенного взаимного торможения. По-видимому, эти две [c.91]

Сопоставление скоростей должно, конечно, проводиться при равных степенях заполнения поверхности катализатора адсорбированным азотом. Соответствующая обработка экспериментальных данных, приведенная А. И. Горбуновым, показала, что на железе, как чистом, так и про-мотированном окисями калия и алюминия, скорость изотопного обмена в молекулярном азоте приблизительно в десять раз ниже скорости синтеза аммиака, что свидетельствует о справедливости механизма Темкина — Пыжева [23]. Пониженная, по сравнению с синтезом, скорость обмена указывает на ограниченную подвижность адсорбированных атомов азота.. В случае кобальта скорость обмена близка к скорости синтеза, для никеля же скорость обмена почти в 100 раз превышает скорость синтеза. Это можно было бы объяснить, в соответствии со схемой Хориути и сотр. [24], малой скоростью стадии гидрирования адсорбированного азота, но надо признать маловероятным предположение о меньшей скорости гидрирования адсорбированного азота на никеле по сравнению с железом. Возможно, что на никеле изотопный обмен молекулярного азота протекает не по адсорбционно-десорбционному, а по цепному механизму и его скорость может быть значительно больше скорости адсорбции. [c.136]

Для теории катализа существенно знать, в каких случаях хемосорбция сопровождается атомизацией или радикализацией. Для этой цели рядом авторов исследовался гетерогенный гомомолекулярный изотопный обмен. В частности, таким путем пытались разрешить вопрос о состоянии хемосорбированной молекулы азота при контролирующем этапе синтеза аммиака на металлических катализаторах. При этом принималось, что при хемосорбции азота, происходящей с диссоциацией, из смеси молекул N2 с молекулами N2 должны образовываться молекулы дд пор, пока не установится соотношение концентрация этих трех изотопных форм, соответствующее термодинамическому равновесию реакции (8) [c.20]

Водород в молекулах органических веществ, соединенный с кислородом, серой, азотом и т. п., является легкоподвижным. Введение радиоактивной метки (трития) в молекулу вместо подвижного водорода для химических целей в большинстве случаев не нужно, так как в процессе использования меченых соединений легкоподвижный тритий теряется в результате изотопного обмена. Поэтому такие соединения нельзя применять для изучения механизма и кинетики химических реакций. Кроме того, получение такого рода соединений легко осуществляется изотопным обменом. [c.480]

Изотопный обмен. Атомы водорода, связанные с атомами, имеющими свободную пару электронов, претерпевают обычно быстрый обмен с другими атомами водорода (время обмена для таких атомов равно примерно 1 мин). При связях с атомами, не имеющими свободной электронной пары, обмен водорода происходит гораздо медленнее, в течение недель или дольше. В водных растворах белков атомы водорода, связанные с азотом, кис- [c.294]

По данным [150], при комнатной температуре самопроизвольно идет изотопный обмен между разновидностями окиси азота и устанавливается равновесие [c.31]

Так, в работе [513] наблюдалась одинаковая реакционная способность поверхностного слоя кислорода на серебре [Ag ]0 в процессе изотопного обмена, хотя при образовании поверхностного слоя [Ag]20 имеет место резкое падение теплот адсорбции кислорода [514] (по калориметрическим данным). Это приводит к выводу о преимущественном проявлении в данной системе эффекта взаимного влияния, а не неоднородности [509]. Аналогичная равноценность реакционной способности различных участков поверхностного слоя азота наблюдалась при изотопном обмене его на железе [515]. [c.253]

Изотопный обмен азота в растворе между Nj и NO , N0-, o(N02) i-, а также NHjOH H l не протекает. Медленный обмен обнаружен в растворе I4 и в газовой фазе между N0 и N.Ot, более быстрый — между N0 и NU. Прак- [c.97]

Изотопный обмен азота между аминосоединениями и жидким аммиаком.— ДАН СССР, 124, 1089. (Совместно с Л. Л. Стрижак и С. Г. Демиденко.) [c.511]

Изотопный обмен азота в растворе между N3 и N0.,, N0,,, o(NU3)J-, а также NH OH H l не протекает. Медленный обмен обнаружен в растворе I4 и в газовой фазе менаду NU2 и Nous, более быстрый — между N0 и N0. Ирак- [c.97]

Изотопный обмен между соединениями имеет большое значение при изучении механизма реакций. Для реакций обмена изотопов водорода оказались эффективными такие катализаторы, как Ni, Fe, Pt и различные окислы, включая ZnO, SiO —Al Qa и fgOj. Некоторые из этих соединений служат также катализаторами для изотопного обмена кислорода и азота. [c.314]

Искусственная составляющая радиоактивности осадков в основном связана с вымыванием космогенных и техногенных радионуклидов из атмосферы. Это является главным механизмом ее очищения от радиоактивности, так как выпадение аэрозолей из атмосферы по площадям обычно соответствует количеству выпавших осадков [32]. Так, Ве (53,3 суг.) и °Ве (1,5 10%ет), образующиеся при спаллации ядер азота и кислорода, сорбируются аэрозолями и затем вымываются из атмосферы осадками. Радионуклид Ве накапливается в снеге и льде (до Ю" атомов на 1 г вещества), проникает в озера и океаны, откладьшается в донных осадочных породах и часто является основой для определения возраста морских и океанических отложений. В грунте и в водах океанов его содержание достигает Ю атомов на 1 г вещества, что составляет по удельной активности 137 Бк/т. Образующийся по реакции ( , р) С радиоуглерод с, как и стабильный углерод С, входит в состав молекулы СОг, которая поглощается растениями, а затем и животными, питающимися этими растениями. Содержание С в живом веществе обусловливает его радиоактивность 16,6 распадов в минуту на 1 г природного углерода. В различных рассматриваемых объектах (деревья, животные, атмосфера) концентрация изотопа " с одинакова в любой точке планеты из-за процессов перемешивания, протекающих в атмосфере. Если живой организм погибает, то со временем равновесие нарушается, поскольку прекращается изотопный обмен, и содержание С понижается с периодом полу- [c.153]

Изменение активности при промотировании. Во многих случаях механизм промотирования заключается в синтезе новых АКЦ на поверхности. Так, например, по данным Борескова и Горбунова [133] введение в никелевый катализатор 2% хрома ускоряет изотопный обмен в азоте без снижения энергии активации (19 500 кал X Хмоль- ) в 4,5 раза, 5% —в 10 раз. Поскольку активность центров не увеличивается ( = onst), причина может быть лишь в увеличении числа АКЦ. Но увеличение числа АКЦ в 10 раз показывает, что не только вся поверхность непромотированного никеля не была активной, но что АКЦ составляли никак не больше 10% ее. [c.93]

Этилен, На (Оа) Nf, Этан (дейтероэтан) Изотопны Nf W (пленка) от —45 до +100° С (оптим. 20° С). Гидрирование сопровождается изотопным обменом [813] i обмен азота W (проволока) 6 10 торр, 20—1667° С (оптим. 1027° С) [814] 535 [c.535]

Литературные данные по изотопному обмену в молекулярном азоте разноречивы. Результаты работы [10] дали пониженные значения скорости обмена вследствие неполноты восстановления железных катализаторов [11, 12]. В тщательно выполненных опытах Куммера и Эммета [12] показано, что скорость изотопного обмена при 500° на однопромотиро- [c.192]

Исследован изотопный обмен молекулярного азота на металлах 4-го периода и установлено, что удельные каталитические активности металов VIII группы близки между собой и значительно превышают удельную активность меди. Удельная каталитическая активность дважды промотированного железного катализатора в 10 раз выше, чем у чистого железа. [c.198]

Сопоставлены скорости изотопного обмена азота и скорости синтеза (разложения) аммиака. Установлено, что на железном непромоти-рованном катализаторе и кобальте скорость синтеза аммиака по величине близка к скорости изотопного обмена. Если синтез и обмен протекают через общую стадию, то лимитирующим этапом синтеза аммиака на обоих катализаторах является диссоциативная хемосорбция азота. Однако на дважды промотированном железном катализаторе скорость обмена значительно меньше скорости синтеза, что, вероятно, связано с недостаточной нодвижиостью хемосорбированных атомов азота. [c.198]

Данный первых работ были противоречивы из-за неучета большой чувствительности гетерогенной каталитической реакции (8) к кислороду и воде, отравляющим изотопный обмен при концентрациях, практически не сказывающихся на скорости каталитического синтеза аммиака на тех же катализаторах. Особенно тщательно этот процесс был изучен на металлическом рении, нричем были найдены условия, нри которых синтез идет, а гомомолекулярный обмен отсутствует [108]. Отсюда был сделан радикальный вывод об отсутствии атомизации азота при его адсорбции, с которой начинается синтез. Поэтому для начала синтеза следует принять схему (9а) вместо схемы (96). [c.21]

Введение радиоброма в бромистый алюминий осуществлялось изотопным обменом с пропускавшимся в струе азота газообразным бромом, обогащенным радиоизотопом [7]. Бромистый цинк и бромистый калий, содержащие радиобром, получались непосредственной обработкой облученного нейтронами СзН Вг водным раствором соли с отделением ее и последующей упаркой. [c.202]

Доля отклонения, обусловленная тем, что скорость замещения принимают независимой от степени замещения, т. е. от концентрации меченого атома X в системе, сравнительно невелика не только для изотопов тяжелых элементов, но даже в случае водорода. Некоторое представление о влиянии степени замещения на изотопный обмен могут дать соответствующие равновесные данные. Так, распределение дейтерия между разными изотопными формами воды и аммиака нри изменении концентрации дейтерия от О до 100% отличается от равновероятностного всего лишь на 5%. Исключением является молекулярный водород, для которого соответствующее отличие достигает 20% [5]. Для изотоиов углерода, азота и кислорода отклонение не превышает 1%. [c.367]

Для водорода, кислорода, галогенов и серы весьма перспективно дальнейшее развитие введения метящих атомов каталитически регулируемым изотопным обменом. Для углерода, азота было бы весьма желательно изыскание каталитических методов введения этих атомов в готовую молекулу изотопным обменом — в соотЕетствующие группы и радикалы (СОг СПд КНа и т. д.) для этого в ряде специальных методов синтеза имеются достаточные возможности. Перспективно более широкое использование каталитического изотопного обмена при изомеризации. Можно ожидать распространения в этой области радиационно-химических и электрохимических методов. [c.421]

Основные научные исследования — в области кинетики и механизма химических реакций, а также гомогенного и металлокомплексного катализа. Совместно с Я. Я. Семеновым открыл (1963) новый тип разветвленных цепных реакций с энергетическими разветвлениями в основном на примере фторирования водорода и органических соединений в газовой фазе. Открыл (1966—1970) новые реакции молекулярного азота (образование комплексов с соединениями металлов, каталитическое восстановление до гидразина и аммиака в водных и спиртовых растворах). Открыл (1969) совместно с сотрудниками реакции алканов в растворах комплексов металлов (изотопный обмен, окисление, платинирование ароматических и алифатических углеводородов). Разработал (с 1977) ряд систем, способных к фотокаталитическому образованию водорода и кислорода из воды с участием соответственно доноров и акцепторов электрона, фотосенсибилизаторов и катализаторов. Сформулировал принцип много-электронных превращений в координационной сфере металла в ме-таллокомилексном катализе. [c.616]

Ароматические амины обладают двойственной реакционной способностью, которая выражается в их реакциях с кислотами не только по атому азота, но и по орто- и пара-атомам углерода. В результате первой реакции получается соль амина, а вторая реакция при различии изотопного состава амина и кислоты приводит к Изотопному обмену. Присоединение протона к атому азота насыщает свободную электронную пару последнего и нарушает сопряжение п-электронов атома азота с л-электронной системой ароматического кольца. Если бы при образовании соли с любой кислотой валентное состояние атома азота изменялось одинаково (как это следует из схемы Бренстеда — Лоури), то одинаковым был бы и эффект торможения. Это не подтверждается на опыте. Измерение скорости дейтерообмена между безводными карбоновыми кислотами (уксусной, муравьиной, хлоруксусной, трихлоруксусной и фторуксусной) и п-дейтеро-диметиланилином показывает, что в действительности степень торможения обменной реакции зависит от силы кислоты и от величины ее диэлектрической постоянной. Скорость реакции с трифениламином, который не дает солей с карбоновыми кислотами, растет по мере усиления кислоты, тогда как в опытах с и-дейтеродифенилметиламином, образующим соли лишь с наиболее сильными из кислот, константа скорости обменной реакции проходит через максимум. [c.294]

Также 18 изотопно-различных молекул содержит аммиак ( ННз, 4] [7[)2, 4NT2 О, ЫТз, НВз и т.д.). Среди многообразных физико-химических методов разделения наиболее эффективными при разделении изотопов лёгких элементов являются ректификация и изотопный обмен, занимающие особое место в промышленном производстве изотопов водорода, лития, бора, углерода, кислорода и азота. Достоинствами этих методов являются [c.229]

Рассмотрим изотопные эффекты для углерода, азота, кислорода и инертных газов. В описываемых ниже системах независимо от числа в сорбируемой молекуле атомов элемента, изотопный обмен которого рассматривается, отсутствует концентрационная зависимость коэффициента разделения. Связано это с тем, что для молекул, содержащих два и более обменивающихся атома любого элемента, кроме водорода, константы ГМИО практически равны предельным значениям, отвечающим равновероятностному распределению изотопов. [c.270]

Например, в условиях твердофазных реакций можно ввести метку в соединения, молекулы которых содержат -М-СНК-СеНзЕ, -О-СНК-СбНз, -N02, = N-OR и т. д. фрагменты. По-видимому, это связано с тем, что атомы азота и кислорода легко протонируются и становится возможным селективно провести изотопный обмен, не нарушая нативного строения биологически активных соединений (табл. 19.1.18). [c.516]

Для подтверждения предложенного механизма было предпринято исследование процесса нитролиза уротропина в присутствии нитрата аммония с изотопом азота в группе аммония 5НН4МОз [102]. При смешении компонентов происходит изотопный обмен аминного азота между нитратом аммония и уротропином, который полностью завершается в процессе образования ДПТ. Полученные гексоген и октоген содержат изотопа больше, чем его находилось в уротропине в результате изотопного обмена, что свидетельствует о непосредственном участии молекул нитрата аммония в образовании гексогена и октогена. При этом содержание изотопа в гексогене достигает 37 /о, а в октогене только 15%, что свидетельствует, по мнению авторов [3], о малой роли реакций с участием нитрата аммония в синтезе октогена. [c.559]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология