Фумаровая кислота поликонденсация

Ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией ненасыщенных дикарбоновых кислот или их смеси с насыщенными кислотами с многоатомными спиртами. В качестве ненасыщенных кислот используют малеиновую кислоту и ее ангидрид, фумаровую кислоту. Благодаря наличию в таких полиэфирах двойной связи они способны к дальнейшей полимеризации и сополимеризации с различными мономерами. Обычно эти ненасыщенные полиэфиры используют в виде их 60...75%-х растворов в различных мономерах, сополимеризуясь с которыми, они образуют неплавкие и нерастворимые полимеры пространственного строения. [c.88]

При полимеризации диолов или дикарбоновых кислот, содержащих двойные связи, образуются ненасыщенные полиэфиры. В качестве исходных мономеров для их получения удобно использовать малеиновую и фумаровую кислоты (или ангидрид, малеиновой кислоты) или бутен-2-диол-1,4. Количество двойных связей в полиэфире можно варьировать, используя смеси насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот и диолов (сополиконденсация). Обычно ненасыщенные полиэфиры получают поликонденсацией в расплаве. Конечные продукты, как правило, представляют собой вязкие или воскоподобные вещества относительно небольшой молекулярной массы. [c.199]

Таблица 1. Константы скорости поликонденсации диэтиленгликоля с различными кислотными реагентами при 200 °С [МА — малеиновый ангидрид, ФК — фумаровая кислота, ДК — дифеновая кислота, ФтА — фталевый ангидрид, ЯК — янтарная кислота, А и Б — мольное соотношение гликоль кислотные реагенты (суммарно) 1,1 1,0 и 1,05 1,0 соответственно]

Ненасыщенные полиэфиры получают в две стадии. Вначале осуществляют поликонденсацию малеиновой или фумаровой кислот (или их смеси с модифицирующей насыщенной дикарбоновой кислотой) с каким-либо гликолем (этиленгликолем, диэтиленгликолем, пропиленгликолем, бутиленгликолем) или их смесями. Реакцию проводят в массе исходных [c.88]

Из полиэфиров, полученных поликонденсацией, наиболее распространены полималеинаты и полифумараты [215]—олигомерные продукты поликонденсации малеиновой и фумаровой кислот или их производных (часто в сочетании с ароматическими, алициклическими и насыщенными алифатическими двухосновными кислотами) с алифатическими гликолями. Их общая формула [c.247]

Поскольку малеинаты изомеризуются в процессе поликонденсации в фумараты, исходя из малеинового ангидрида в конечном счете получают полиэфир фумаровой кислоты или смешанный полиэфир малеиновой и фумаровой кислот. Однако эти полиэфиры принято называть полималеинатами. Наиболее распространенную группу полиэфиров на основе малеиновой кислоты составляют алкиленгликольмалеинаты (полиалкилен-малеинаты). [c.247]

При поликонденсации малеинового ангидрида и фумаровой кислоты с гликолем наблюдалось уменьшение ненасыщенности полиэфирных смол Например, в ненасыщенных полиэфи- [c.225]

Полиэфир ПН-1, прозрачная жидкость желтого цвета, — это продукт поликонденсации диэтиленгликоля с ангидридами малеиновой и фумаровой кислот, растворенный в стироле в соотношении полиэфира к стиролу 70 30. Для отверждения добавляют 3% гидроперекиси изопропилбензола и 8% нафтената кобальта от общего веса полиэфира и стирола. Желатинизация наступает через 1—2 час при 20° С. [c.295]

Препреги — предварительно пропитанные связующим рулонные наполнители стеклоткани и стеклохолсты. Связующим являются ненасыщенные полиэфиры, обладающие достаточной текучестью в расплавленном виде. В частности, пригодны для изготовления пре-прегов кристаллизующиеся полиэфиры, например продукт поликонденсации этиленгликоля с фумаровой кислотой. Этот полимер быстро кристаллизуется в смеси с акриловыми и виниловыми мономерами. [c.258]

Понятие полималеинаты (или полифумараты ) включает в себя все продукты, содержащие звенья данной непредельной кислоты. Поскольку малеииаты изомеризуются в процессе поликонденсации в фумараты, исходя из малеинового ангидрида (основного ненасыщенного кислотного реагента) в конечном счете получают полиэфир фумаровой кислоты или смешанный полиэфир малеиновой и фумаровой кислот. Однако эти полиэфиры принято называть полималеинатами, а в других аналогичных случаях строить номенклатуру, исходя из названий исходных веществ, а не продуктов их превращения. [c.8]

Следует указать, что для обозначения сравнительно низкомолекулярных продуктов поликонденсации, полученных с применением малеиновой и фумаровой кислот, редко используются термины, содержащие приставку олиго (вместо поли ), хотя во многих случаях они более точно отражают природу описываемых соединений. [c.9]

Неравновесная пол икон денсация. К нетрадиционным способам синтеза ненасыщенных полиэфиров относится неравновесная поликонденсация на границе раздела несмешивающихся жидких фаз, одной из которых является обычно раствор хлорангидрида дикарбоновой кислоты в органическом растворителе, а другой — водно-ще-лочной раствор бисфенола. Ряд ненасыщенных полиэфиров синтезирован на основе хлорангидрида фумаровой кислоты 22—24] [c.19]

В соответствии с патентом [97] 1 моль фталевого ангидрида нагревают с 2,2 моля пропиленгликоля при 120—150 °С до уменьшения кислотного числа в два раза, после чего добавляют 1 моль малеинового ангидрида и ведут поликонденсацию реагентов при 210 °С. По другому варианту пропиленгликольмонофталат, полученный на первой стадии, реагирует с пропиленгликолем и фумаровой кислотой при 140—165 °С в присутствии зтилбензола [98]. [c.27]

Как видно из табл. 1, константа скорости поликонденсации диэтиленгликоля с фталевым ангидридом при 200 °С в раза меньше, чем с фумаровой кислотой. [c.33]

Рис. 5. Кинетика поликонденсации (уменьшение кислотного числа) диэтиленгликоля (ДЭГ) с фумаровой кислотой (ФК) и фталевым ангидридом (ФТА)

Влияние соотношения реагентов. Ненасыщенные полиэфиры получают обычно совместной поликонденсацией более чем двух реагентов. Некоторые вопросы кинетики совместной поликонденсации рассмотрены теоретически в работе [159]. Введение в систему, наряду с кислотой высокой реакционной способности, сравнительно небольшого количества менее активной кислоты существенно снижает скорость реакции. Дальнейшее же увеличение доли менее активного компонента влияет сравнительно мало. Так, замена 15— 30 мол. % малеинового ангидрида или фумаровой кислоты фталевым ангидридом или дифеновой кислотой вызывает уменьшение к в 2—3 раза (см. табл. 1 на с. 32), а введение большего количества модифицирующих реагентов не приводит к значительным изменениям k [139, 142]. Аналогичное явление обнаружено при использовании диэтиленгликоля в сочетании с полиэтиленгли-колем [143]. [c.35]

Изомеризация ненасыщенных кислот. Изучение процесса изомеризации ненасыщенных кислот и зависимости его от различных факторов очень важно [167], так как содержание фумаратных звеньев определяет многие свойства отвержденных полиэфиров (твердость, теплостойкость и др.). При поликонденсации гликолей с малеиновым ангидридом или кислотой последняя и ее эфиры обычно превращаются в транс-тои ры — фумаровую кислоту и фумараты [c.36]

По нашим данным [26, введение в реакционную смесь 2% анионообменной смолы АВ- 8 повышает скорость поликонденсации диэтиленгликоля с фумаровой кислотой более чем вдвое при использовании же катионообменных смол КУ-1Г, КУ-2 и КУ-2-20, содержащих каталитически активные сульфогруппы, процесс ускоряется в четыре — семь раз (рис. 10). К сожалению, во многих случаях катализаторы этерификации ухудшают стабильность готовых продуктов при хранении и свойства отвержденных полимеров в связи с чем их применение ограничено. [c.50]

Исследованные ненасыщенные полиэфиры представляли собой продукты поликонденсации диэтиленгликоля, адипиновой и фумаровой кислот. Полиэфиры получали одно- и двухстадийным метод ом При синтезе полиэфиров в одну стадию мольное соотношение исходных веществ составляло 1 0, 6 0,4, при двухстадийном синтезе 1 0,65 0,35. Результаты измерений динамического модуля Юнга и tg б в сополимерах на основе продуктов одностадийного синтеза с различным содержанием стирола приведены на рис. 75 и 76. [c.238]

Важное значение для производства пластмасс приобрели НПЭФ, представляющие собой в неотвержденном состоянии олигомерные (т. е. сравнительно низкомолекулярные) продукты поликонденсации ди- или полифункциональных кислот со спиртами при обязательном участии а) малеинового ангидрида или фумаровой кислоты — полиэфирмалеинаты (полиэфирфумараты) или б) непредельных одноосновных кислот (метакриловой, акриловой)— полиэфиракрилаты. Полиэфирмалеинаты содержат реакционноспособные двойные связи между углеродными атомами в цепи олигомера, а полиэфиракрилаты-7-на концах цепей олигомера. [c.238]

Полиэфирмалеинаты. Полиэфирмалеинаты—ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами при 160—240 °С. В качестве дикарбоновых кислот применяют смеси малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с другими кислотами (фталевой, адипиновой, себациновой), в качестве многоатомных спиртов — гликоли (этилен- и пропиленгликоль, ди- и триэтиленгликоль, дипропиленгликоль), глицерин и др. Процесс проводят в атмосфере азота или углекислого газа (кислород воздуха вызывает пожелтение полиэфира) и при добавлении ксилола, который облегчает удаление выделяющейся при поликонденсацин воды в виде азеотро- [c.240]

Характерно, что повышение температуры размягчения полиэфиров достигается не только введением ароматических ядер в молекулу полимера. Применение в качестве компонента поликонденсации дихлорангидрида фумаровой кислоты также позволяет получить полиэфиры с высокой температурой размягчения. Это объясняется известной жесткостью цепи, в которой имеют- [c.70]

Эти полиэфиры получают поликонденсацией малеиновой и фумаровой кислот (МК и ФК) или малеииового ангидрида (МА), а также модифици-Р)тощей насыщенной дикарбоновой кислоты (алифатической или ароматической) с гликолями, чаще всего алифатическими. Их общая формула имеет следующий вид [41] [c.102]

Олигоэфирмалеинаты или фумараты представляют собой продукты поликонденсации малеиновой и фумаровой кислот с алифатическими (реже арилалифатическими) гликолями, общей формулы [c.8]

Одной ИЗ причин разнозвенности олигоэфиров является изомеризация их молекул. Содержание фумаратных звеньев определяет многие свойства сетчатых полимеров на основе ненасыщенных олигоэфиров (твердость, теплостойкость и др.) [41]. При поликонденсации гликолей с малеиновым ангидридом или кислотой последняя и ее эфиры обычно превращаются в траыс-томеры, фумаровую кислоту и фумараты. [c.20]

Таким образом, при синтезе ненасыщенных олигоэфиров в результате поликонденсации соединений, которые могут существовать в различных изомерных формах, возможна изомеризация одной формы в другую, что приводит к образованию разнозвенного олигомера. При изомеризации малеиновой кислоты в процессе поликонденсации с гликолями в фумаровую кислоту образуются олигоэфиры, являющиеся со-полимера.ми малеиновой и фумаровой кислот. [c.20]

При поликонденеации малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с гликолями уменьшается ненасыщенность полиэфирных смол [17—25]. Это явление объясняется возникновением в поликонденсационном процессе побочных реакций. Так, например, в ненасыщенных полиэфирах, полученных поликонденсацией в расплаве малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с пропан- и бутандиолом-1,2 или бутандиолом-2,3, содержание двойных связей было на 11,8—25,2% меньше, чем вычисленное на основании состава исходной смеси. Причиной потери непредельности может служить побочная реакция присоединения гликоля по двойной связи [18]. [c.179]

Ди-(3-оксиэтоксифенил)-2,2-пропан и фумаровую кислоту в эквимолекулярном соотношении загружают в конденсационную пробирку. Поликонденсацию проводят в расплаве в токе аргона при 200° С в течение 6 час. [c.225]

Ненасыщенные полиэфирные смолы представляют собой линейные продукты поликонденсации двухосновных кислот с двухатомными спиртами. Принципиально ненасыщенность поливфира может происходить как от кислотного, так и от спиртового компонента, но на практике обычно пользуются кислотными ненасыщенными компонентами малеиновой кислотой, ее ангидридом или фумаровой кислотой. Наряду с непредельными кислотами в состав полиэфира вводят и насыщенные двухосновные кислоты, чтобы предупредить образование слишком больщого числа мостиков в отвержденном стиролом продукте и таким образом обеспечить достаточную эластичность пленок. В качестве насыщенных кислотных компонентов применяют главным образом ангидрид фталевой кислоты, но также и изофталевую и адипиновую кислоты. [c.64]

Некоторые свойства стеклопластиков можно улучшить при применении модифицированных полиэфиров. Модификация проводится с целью получения огне- и теплостойких материалов. Снижение горючести стеклопластиков достигается при использовании специальных наполнителей и хлор- или фосфорсодержащих ненасыщенных полиэфиров. В качестве таких наполнителей применяются окись сурьмы в количестве 5—15% и хлорированный дифенил в количестве до 15%. Хлорсодержащие ненасыщенные полиэфиры получаются при совместной поликонденсации малеиновой или фумаровой кислот и хлорсодержащих ангидридов или гликолей. Обычно смолу получают в среде разбавителя при 160—180° С в атмосфере азота. При совместной поликонденсации этиленгликоля и хлорэндикового ангидрида образуются высокоплавкие, твердые и хрупкие полиэфиры. Смола, приготовленная из смеси малеинового и хлорэндикового ангидридов, взятых в молярном соотношении 1 1, и гликоля, при добавлении 30 вес. ч. стирола (на 100 вес. ч. смолы) и 0,5% перекисн бензоила отверждается за 2 суток при 50° и за 1 сутки при 60° С. [c.739]

Значительно сокращает продолжительность синтеза ненасыщенных полиэфиров использование в качестве катализаторов кислот, ионитов, солей и др. Например, скорость поликонденсации диэтиленгликоля с фумаровой кислотой в присутствии катионитов КУ-1 Г, КУ-2 и КУ-2-20 в количестве 2% от реакционной массы повышается в 4-7 раз [405]. [c.254]

Ненасыщенные полиарилаты могут быть получены также поликонденсацией дифенилолпропана с дихлорангидридами ненасыщенных дикарбоновых кислот (например, фумаровой) или совместной лоликонденсацией дихлорангидрида дикарбоновой кислоты с дифенилолпропаном и о-аллилфенолом . Такие ненасыщенные полиарилаты способны отверждаться сами по себе при нагревании или за счет сшивания с помощью винильных мономеров . [c.49]

Влияние строения исходиы х веществ. Химическое строение исходных веществ оказывает иногда своеобразное влияние на ход процесса межфазной поликонденсации. Так, при реакции фенолфталеина с хлорангидридами фумаровой, терефталевой или изофталевой кислот образуются полиарилаты низкого молекулярного веса, что обусловлено способностью фенолфталеина к изомеризации в кислую форму за счет раскрытия лак-тонного кольца [c.125]

Продукты прививки стирола к полиэфирам и алкидным смолам и аналогичные продукты, полученные при прививке других виниловых мономеров, имеют промыщленное применение. Полиэфиры получаются поликонденсацией ненасыщенных двухосновных кислот и насыщенных гликолей или насыщенных двухосновных кислот и ненасыщенных гликолей. В качестве ненасыщенных кислот (или их ангидридов) в реакциях поликонденсации использовали малеиновую, фумаровую, итаконовую, меза-коновую и мс-3,6-эндометилеи-А -тетрагидрофталевую (продукт присоединения циклопентадиена и малеинового ангидрида) кислоты. Бутен-диол-1,4 был использован в качестве ненасыщенного гликоля. Для синтеза привитых сополимеров, кроме стирола, применяли винилацетат, акрилаты и метакрилаты, винилтолуол и аллиловые соединения, а также смеси мономеров, например смесь стирола с метилметакрилатом, и различные бифункциональные мономеры, например дивинилбензол и диаллилфталат. Наибольшее применение получил продукт прививки стирола к полиэфиру малеиновой кислоты. [c.273]

Высокополимеры, получаемые поликонденсацией глицерина или пентаэритрита с ароматической двухосновной фталевой кислотой СбН4(СООН)2, так называемые глифталевые и пентафталевые смолы, широко применяются в лакокрасочной промышленности. В последнее время все большее распространение получают полиэфиры, образованные с участием непредельных алифатических кислот (малеиновой, фумаровой, акриловой), придающих им Способность к совместной полимеризации с виниль-ными мономерами (стиролом, бутадиеном). Полиэфиры некоторых высших двухосновных кислот (себациновой) употребляются в качестве пластификаторов для пластических масс. [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология