Стирол теплота реакции

Реакция экзотермична, для стирола теплота реакции равна 63 кДж/моль. Реакция (5") изучена для стирола и его производных, а также ряда винильных мономеров в работе [45], полученные данные приведены в табл. 1.27. [c.40]

В настоящее время наибольшее распространение в производстве шин и других резиновых изделий получили поли-изопреновый и бутадиенстирольный каучуки. Совместная полимеризация осуществляется в водной среде при температуре от 5 до 50°С в батарее последовательно соединенных между собой полимеризаторов. Приготовленная заранее смесь дивинила со стиролом смешивается с водой и эмульгатором (например, канифольное мыло) в аппарате предварительного эмульгирования. Готовая эмульсия вместе с раствором инициатора и регулятора непрерывно закачивается в первый по ходу полимеризатор. Из 12 аппаратов батареи всегда работают 11. Каждый полимеризатор, изготовленный из биметалла или покрытый кислотоупорной эмалью, вместимостью 12—20 м снабжен мешалкой (рис. 99). Мешалка может давать от 50 до 1450 об/мин. Полимеризатор имеет водяную рубашку, куда подается горячая (во время пуска) или холодная вода (для отвода теплоты реакции). Процесс осуществляется в режиме полного смешения и при непрерывном перетекании всей смеси с добавкой регулятора через всю батарею полимеризаторов с такой скоростью, что за время протекания полимеризуется примерно 58—60% смеси углеводородов. [c.225]

Определить стандартную теплоту реакции получения стирола из парообразной коричной кислоты при 25° С [c.80]

Эмульсионную полимеризацию проводят по непрерывной схеме в батарее, состоящей из 12 аппаратов. Проведение сополимеризации бутадиена со стиролом (а-метилстиролом) при низкой температуре привело к необходимости изменений конструкции полимеризаторов установки змеевиков из нержавеющей стали для увеличения поверхности охлаждения полимерий-заторов и системы циркуляции хладагента. В качестве хладагента используют аммиак, пропан или охлажденный раствор хлорида кальция. Для отвода теплоты реакции при низкотемпературной полимеризации применяют хладагент с температурой от — 5 до —7°С. Схема циркуляции хладагента в полимеризаторах представлена на рис. 15.3. [c.223]

Введение второго заместителя в -положение приводит к дальнейшему снижению теплоты реакции. То же наблюдается при введении второго заместителя в молекулы стирола, метилакрилата и акриламида. [c.304]

Або и Гото [1350] разработали метод измерения теплоты полимеризации и показали, что теплота реакции сополимеризации смешанного полиэфира малеиновой кислоты с диэтиленгликолем и пропиленгликолем со стиролом или винилацетатом возрастает с увеличением количества винилового мономера. Теплота сополимеризации для эквимолекулярных количеств стирола и полиэфира равна 14,8 ккалЫоль. [c.92]

Кинетику эмульсионной полимеризации стирола и хлоропре-на при 40° С исследовали по теплоте реакции 76. Константы скорости роста цепи по уравнению [c.40]

Сополимеризация сложных виниловых эфиров. Судзуки с сотр. 209 определили общую теплоту сополимеризации для системы стирол — винилацетат при 35° С. Результаты, полученные этими авторами, приведены на рис. Х.13. Пунктирная кривая рассчитывалась по уравнению, в котором учитываются только теплоты реакций гомополимеризации двух мономеров и не учитываются теплоты реакций перекрестного роста. Как и ожидалось, вследствие того, что даже при мольном отношении мономеров 50 50 винилацетат входит в сополимер в очень незначительных количествах, теплота сополимери- [c.306]

ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА ЭМУЛЬСИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ СТИРОЛА И ХЛОРОПРЕНА ПО ТЕПЛОТЕ РЕАКЦИИ [c.166]

Теплота реакции полимеризации стирола составляет около 20 000 кал моль. Энергия активации 22 100—23 200 кал моль. [c.248]

Более перспективным и новым методом полимеризации стирола в массе является метод неполной конверсии , по которому процесс доводят до 90—97% в батарее реакторов, а непрореагировавший стирол отгоняют в специальной вакуумной камере и после очистки возвращают вновь в цикл. По этому методу можно проводить полимеризацию стирола в присутствии небольших количеств растворителя (5—10%), который снижает вязкость.расплава, испаряясь, уносит часть теплоты реакции и полностью удаляется в конце процесса вместе с непрореагировавшим стиролом. [c.44]

Блочную полимеризацию стирола проводят в реакторах-фор-полимеризаторах. В их процесс продолжается около 60 ч при 75—85 °С и завершается получением продукта, содержащего примерно 30% полимера в стироле. Такой продукт поступает для окончательной полимеризации в полимеризационные колонны, состоящие из 6—8 царг. В каждой царге поддерживается свой температурный режим в верхней — в пределах 80—85 °С, в нижней— 212—215°С. Теплота реакции полимеризации стирола составляет около 84 кДж/моль. Через рубашки царг циркулирует дифенильная смесь. Расплавленный полистирол выдавливается из колонны с помощью шнека в виде непрерывного стержня, охлаждается в ванне и после измельчения в грануляторе поступает на расфасовку. Продолжительность полимеризации 25— 30 ч. Производительность одной колонны 1 т/сут. [c.236]

На этом основании теплота реакции равна 230 кал/моль,что весьма близко к значению, полученному при сжигании. Теплота сгорания полистирола составляет 9.831 кал/г, а теплота сгорания стирола 10.041 кал/г. Отсюда теплота реакции равна 0.21 кал/г, что составляет 21.9 кал/моль. Исходя из этого, они приходят к выводу, что всегда наряду с процессом полимеризации идет также процесс деполимеризации, сводящийся к разрушению полимерных молекул. То обстоятельство, что обычно при низких температурах мы наблюдаем в основном процесс полимеризации, обусловливается сравнительно высокой энергией активации деполимеризации. Однако именно ввиду большой энергии активации скорость реакции деполимеризации имеет гораздо больший температурный коэффициент. Поэтому при высоких температурах скорость деполимеризации становится больше, чем скорость роста, и разрыв полимерных цепей является бол ее вероятным, чем соединение мономерных молекул. Ватинов, Кобеко и Ма- [c.102]

Предварительная полимеризация стирола осуществляется при атмосферном давлении в реакторах из нержавеющей стали емкостью 2000 л, снабженных рубашками, обратными холодильниками и соединенных с вакуум-насосами. После загрузки стирола в реакторе создают разрежение до 200—270 мм рт. ст. и нагревают подачей пара в рубашку. В таких условиях стирол закипает при 100—110°С с этого момента в рубашку реактора вместо пара подают воду для охлаждения, но в таком количестве, чтобы кипение продолжалось за счет теплоты реакции полимеризации стирола. [c.98]

В начале процесса (верх колонны 4) необходимо подогревать смесь стирола в растворителе до температуры полимеризации, а в остальных двух зонах колонный и трех зонах колонны 5 — отводить теплоту реакции. В колонне 6 полимеризация протекает медленно, и поэтому требуется подвод тепла извне. [c.101]

Смесь катализатора и растворителя в полимеризаторе усредняется, после чего начинается дозировка стирола. Стирол дозируется с такой скоростью, чтобы температура реакции полимеризации не превышала 40—50 °С. Съем теплоты полимеризации осуществляется подачей хладагента в рубашку полимеризатора. [c.184]

Стирол в промышленности получают дегидрированием этилбензола в присутствии 2п—Ре оксидного катализатора при Г=833К. Рассчитать тепловой эффект реакции и изменение энергии Гиббса и определить константу равновесия. Рассчитать равновесные выходы стирола при разбавлении смеси водяным паром в отношении воды ЭБ=1, 3, 5, 7, 10, 20, 30 и Р=0,01 0,1 0,5 и 1,0 атм, теплоту реакции с учетом равновесных выходов прн разных давлениях и выявить оптимальное разбавление смеси водяным паром, если коэффициенты в уравнении для расчета прибыли таковы < 1 = 1, 2—0,008 и Сз=0,03. [c.282]

Из емкости / стирол дозировочным насосом 7 подается через теплообменник предварительного подофева 2на полимеризацию. Полимеризация стирола происходит последовательно в трех реакторах. В первом реакторе 3 процесс протекает при 110-120 °С, выходящая реакционная смесь содержит около 30% полимера во втором реакторе 4 процесс полимеризации проходит при 125—135 °С, конверсия мономера достигает 60% заканчивается процесс в третьем реакторе каскада 5 при 140-150 °С при суммарной конверсии 80—85%. Теплота реакции полимеризации отводится через рубашку реактора, испарением мономера и охлаждением конденсата в обратном холодильнике 6. [c.377]

Термохимический анализ возможных реакций между стиролом и гидроперекисью приводит к выводу, что энергетически наиболее выгодна реакция (3 2). Для стирола эта реакция экзотермична, ее теплота равна 15 ккал/молъ. [c.89]

Известные преимущества имеет процесс блочной полимеризации в присутствии 5—10% растворителя, благодаря которому снижается вязкость реакционной массы, улучшается теплообмен через рубашку, снимается часть теплоты реакции за счет испарения растворителя и облегчается удаление незапЬлимеризовавше-гося стирола. [c.91]

Съем теплоты реакции происходит через рубашки и за счет испарения стирола. Из последнего реактора полистирольный расплав и незаполимеризовавшийся стирол перекачиваются в вакуумную камеру 5, в которой при остаточном давлении 0,7— 5 кПа и температуре 190—200 °С отгоняется стирол, направляемый на регенерацию и далее возвращаемый в цикл расплав полистирола из вакуумной камеры 5 поступает в экструдер 6 на грануляцию. [c.91]

Такое полимеризационно-деполимеризационное равновесие, как любое термодинамическое равновесие, подчиняется уравнению изотермы реакции Л0= ДС -Ь/ Пп АГ, а К — к поскольку (R-I = [RM ]. Отсюда следует, что для любой концентрации мономера существует 7 , выше которой преобладает деполимеризация, а АЯ° (Д5 4 -Ь/ 1п 1М))- где ДЯ" и Д5 — разность стандартных энтальпий и энтропий образования мономера и полимера при Т , М — концентрация мономера в жидком состоянии. Чаще всего деполимеризация идет через свободные макрорадикалы, и необходимое условие деполимеризации — генерирование свободных радикалов и возникновение мак-рорадииалов со свободной валентностью на конце. Параллельно с деполимеризацией идут другие процессы передача цепи на полимер, отщепление боковой группы, рекомбинация и диспропорционирование двух макрорадикалов. Константа скорости отщепления мономера от концевого радикала к = ,, + q, где — энергия активации присоединения мономера к макрорадикалу д — теплота присоединения мономера к макрорадикалу q 90 кДж/моль (винилацетат) 78 (метилакрилат) 70 (стирол) 58 (метилметакрилат), 35 кДж/моль (а-метилстирол). С высоким выходом мономера деполиме-ризуются полиметилметакрилат, поли-а-метилстирол, полиметакрио-лонитрил, поливинилиденцианид, полистирол. Для чистого мономера [c.287]

Этим методом получают поливинилхлорид, полистирол и другие полимеры. Большая часть поливинилхлорида производится суспензионным методом, обеспечивающим об1>азование полимера со сравнительно узким молекулярно-массовым распределением. Отвод теплоты реакции осуществляется через дисперсионную среду - водяную фазу. Например, полимеризацию стирола в суспензии в зависимости от получаемого продукта (гомополимер, сополимер) и природы иншщатора осуществляют при 50-130 °С в течение 9-12 ч и повышенном давлении. [c.287]

Процесс идет при 650-750 С без катализатора, подчиняясь закономерностям радикально-цепных реакций и будучи энергоавтономным за счет теплоты реакции. На опытной установке достигнуты следующие показатели конверсия толуола 40-50 %, селективность, % этилбензол + стирол 45-50, бензол 23-28, фенол 12-14, крезолы 6-8, остаток (нафталин, дифенил, дибензил) 4-5. Реакционная смесь может быть разделена ректификацией с выделением бензола в качестве одного из товарных продуктов. Еще более экономично кооперирование процесса с действующим производством этилбензола алкилированием бензола этиленом [140]. [c.236]

Сополимеризацию акрилонитрила с метилметакрилатом, стиролом и винилацетатом изучали методом термисторов в присутствии 1,1-азо-б с-циклогексанкарбонитрила при 30,5° С. Определена сумма теплот реакции для акрилонитрила с метилметакрилатом, равная 28,40, со стиролом — 34,67, с винилацетатом — [c.71]

Эмульсионная радикальная полимеризация протекает периодически или непрерывно в полимеризаторах того же устройства, что и при получении дивинилстирольного каучука СКС-30 (см. 4), и с инициатором персульфатом калия К-гЗоОв- Реакционная масса нагревается паром до 70 С, после чего температура быстро повышается до 100° С за счет выделения теплоты реакции. Через час или два реакция заканчивается, после этого массу охлаждают, осаждают подкислением и отфильтровывают, полимер высушивают и подвергают грануляции для этого пропускают его через шнек-машину, а затем через дробилку. Молекулярная масса полимера колеблется от 120 ООО до 200 ООО. Из блочного полистирола получают выдавливанием пленки и нити, применяемые в радиотехнике, а литьем под давлением изготовляют детали для радиотехники, предметы бытового назначения (пуговицы, гребни и т. д.), пате( юнные пластинки и т. д. Из стирола получают пенополистирол, применяемый в качестве электро- и теплоизоляции. Недостатком полистирола является его хрупкость. С целью ее снижения применяют прививку (см. 3) стирола к синтетическому каучуку СКС или СКН. Каучук растворяют в стироле, добавляют инициатор (органическую перекись), регулятор, пластификатор и нагревают. Получается один из видов так называемого ударо- или, иначе, высокопрочного полистирола. Другой его вид — сополимер стирола с акрилонитрилом. [c.323]

Эмульсионную полимеризацию проводят большей частью по периодическому методу в эмалированном аппарате с эмульгатором Ма-солью олеиновой кислоты и растворимым в воде инициатором— персульфатом калия КгЗгОв, образующим ион-радикалы 0з50 ОЗз" -> 2504, инициирующие подобно радикалам. Эмульсию нагревают острым паром до 70 С, после чего температура быстро возрастает до 100 °С за счет выделения теплоты реакции. Через 6—8 ч реакция заканчивается, подкислением и затем (после нейтрализации аммиаком) кипячением осуществляют коагуляцию, отфильтровывают, высушивают и гранулируют полистирол. Из блочного полистирола получают выдавливанием пленки и нити, применяемые в радиотехнике, а из эмульсионного — предметы бытового назначения. После добавления вспе-нивателя образуется пенополистирол, используемый в качестве теплоизоляции в холодильниках. Недостатком полистирола является его хрупкость. Ударопрочный полистирол получают прививкой стирола к каучуку СКС. Его и инициатор растворяют в стироле и проводят блочную полимеризацию. Еще более ценные свойства проявляют тройные сополимеры — акрилонитрил, бутадиен и стирол (АБС), применяемые в машиностроении, для изготовления труб и радиоаппаратуры. [c.283]

Блочная полимеризация стирола (полимеризация в массе) осуществляется или в присутствии инициаторов, растворимых в мономере (перекиси бензоила, дикумила, ди-лгрете-бутила и др.), или при нагревании без инициаторов. Полимеризация стирола в блоке является наиболее простым с технологической точки зрения процессом. Большим преимуществом этого процесса является отсутствие сточных вод. Однако при блочном методе возникают значительные трудности в отношении отвода теплоты реакции и тем самым аппаратурно-технологического оформления. [c.58]

Наиболее распространенным методом является прямая калориметрия. Удобная установка описана Тонгом и Кеньоном [120]. Значения колеблются от —9 до —21,3 ккал моль. Для большинства мономеров теплоты полимеризации заметно меньше, чем в случае этилена. Это различие, по-видимому, обусловлено двумя причинами. ]3о-иорвых, теплота реакции уменьшается на величину, соответствующую энергии резонанса, связанную с делокализацией двойных связей, что особенно существенно для сопряженных олефинов. Энергию резонанса можно оценить по разностям тенлот гидрирования этих олефинов и этилена. Она достигает 4 ккал моль в случае бутадиена и стирола. [c.167]

Полимеризация стирола в блоке осущестЕ Ляется периодическим или непрерывным методом. Аппаратурное оформление процесса определяется необходимостью своевременного отвода теплоты реакции. [c.98]

Разработанная в США новая технология получения стирола, при которой жидкофазная реакция алкилирования бензола в присутствии хлорида алюминия осуществляется в гомогенной среде, отличается исключительно высоким выходом целевого продукта (99% ) и снижением общих затрат почти на 50%. При этом теплоту экзотермической реакции алкилирования используют для нагрева пара, обеспечивая тем самым потребность в энергии на 90%, необходимую для производства этиленбензола. [c.87]

Сухую трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, вводом и выводом для газа и капельной воронкой с трубкой для выравнивания давления, откачивают и заполняют азотом несколько раз. Пропуская ток азота через колбу, в нее вносят с помощью шприца 0,9 мл (8,2 ммоля) Ti U. Затем из капельной воронки вводят в течение 20 мин при перемешивании смесь 3,3 мл (24 ммоля) триэтилалюминия (или триизобутилалюминия) с 5 мл абсолютированного -гептана. Поскольку реакция компонентов катализатора вначале протекает с выделением большого количества теплоты, реакционную смесь необходимо охлаждать на бане с температурой около О °С. Во избежание воспламенения при поломке колбы охлаждающая жидкость не должна содержать воды (триэтилалюминий реагирует с водой со взрывом), поэтому рекомендуется использовать, например, смесь сухого льда с 1,2-диметоксиэтанолом. После введения всего катализатора в колбу реакционную смесь перемешивают еще в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем из другой капельной воронки быстро вводят 400 мл (3,5 моля) тщательно высушенного стирола (см. опыт 3-01). Увеличивают скорость перемешивания и нагревают реакционную смесь до 50 °С на масляной бане. Через 1—2 ч содержимое колбы становится вязким и наконец гелеобразным (через 3—6 ч). Убирают баню и из капельной воронки при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 50 мл метанола (в течение 10 мин). Добавлять метанол следует очень осторожно при тщательном перемешивании. После разложения катализатора в систему быстро добавляют еще 350 мл метанола при интенсивном перемешивании. В результате происходит осаждение полистирола в виде мелких хлопьев. Систему перемешивают еще 10 мин, осадок фильтруют, отсасывают и промывают метанолом. Для полного удаления катализатора полимер в течение 1 ч перемешивают с 500 мл метанола, подкисленного 5 мл конц. соляной кислоты. После фильтрования и промывки метанолом образец высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 60 °С выход полимера 5—30%. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология