Стирол нитростиролом

Нитростирол может быть получен конденсацией бензальдегида с нитрометаном. Конденсацию можно осуществить с помощью небольших количеств первичного алифатического амина -, но в этом случае реакция заканчивается только через несколько дней. Лучшие результаты получаются при применении щелочи, как это было впервые открыто Тиле . Нитростирол может быть получен также из бензила, нитрометана и этилата натрия или из стирола и нитро-зилхлорида , [c.310]

При нитровании стирола концентрированной азотной кислотой Симон [212] получил смолистое вещество, при перегонке которого с водяным паром был выделен кристаллический -нитростирол [c.301]

Декарбоксилирование коричной кислоты при нагревании приводит к стиролу (СОП, 1, 370 выход 41 %). Аналогично могут быть получены замещенные стиролы (СН, 45, 359). Стиролы образуются с удовлетворительными выходами при нагревании кислот в кипящем хинолине в присутствии порошка меди. Например, ж-нитростирол получается с 59%-ным выходом [c.582]

В 1839 г., через 5 лет после открытия реакции нитрования бензола, Е. Симон сообщил, что при перегонке стирола с концентрированной азотной кислотой образуется р-нитростирол [c.119]

Несколько позднее нитростирол был синтезирован при нитровании холодной азотной кислотой стирола. [c.119]

Галогены присоединяются к непредельным нитросоединениям по гетеролитическому механизму. Так как нитрогруппа является сильным электроноакцептором, то электрофильное присоединение проходит значительно медленнее, чем в стироле. По скорости присоединения галогена к этиленовой связи В-нитростирол и другие жирноароматические соединения располагаются в следующий ряд [c.195]

Позднее было установлено,- что превращение пиразолинов в пиразолы сопровождается выделением азотистой кислоты с одновременной миграцией углеводородного радикала. Подтверждением этому являлась реакция взаимодействия дифенилдиазометана с 6-нитро-стиролом и 1-нитропропеном-1 дифенилдиазометан и р-нитростирол в отсутствие растворителя образовали кристаллический продукт присоединения (выход 41%), которому было приписано строение [c.315]

Дегидрогалогенированием дигалогенидов р-нитростирола при действии спиртовых растворов ацетатов натрия или калия получен с хорошими выходами ряд производных р-галогено-р-нитро-стирола [c.144]

Величины дипольных моментов для производных Р-нитростирола и стирола [c.191]

Для винильной группы отсутствуют отмеченные выше факторы, осложняющие ее участие в рассредоточении положительного заряда в а-комнлексе. Вследствие этого в орто- и параположения нитруется не только стирол, но и коричная кислота, которую можно рассматривать как винилог бензойной кислоты. Даже о)-нитростирол (47), имеющий сильнейшую электроноакцепторную группу, нитруется в орто- или лара-положение. [c.337]

При нитровании стирола концентрировацной азотиой киг сдотой Симов [ 112] получил смолистое вещество, нри перегОйке которого с водяным паром был выделен кристаллический нитростирол. [c.301]

Блит и Гофман [213] получили нитростирол с более иып соким выходом, вводя стирол в рЗклажденную льдом дымящую азотную кислоту. [c.301]

Бензилиденфталид, бензальфталимидин и этиндифталид также присоединяют №04 Карбоксилированное производное стирола, т. е. коричная кислота, повидимому, прежде всего присоединяет г я е нитрогруппы, но образовавшееся таким образом динк соединение очень нестойко и уже при действии воды или спирта отщепляет элементы азотистой кислоты и углекислоты с образованием фенилнитроэтилена (<и-нитростирола) Ч [c.218]

Подробное исследование реакций взаимодействия о>-нитро-стирола с органическими основаниями было проведено Уорре-лом [184] В работе этого автора было испытано действие на ь>-нитрост1фол 40 различных органических оснований В результате исследования было установлено, что нитростирол взаимодействует со следующими основаниями анилином, п-толуидином, фенилгидразином, дифенилгидразином, р нафтил-гидразином, п-толилгидразином, семикарбазидом и пиперидином Согласно данным Уоррела, Наиболее активно взаимодействуют с нитростиролом производные гидразина Введение в молекулу ароматического амина или арилзамещенного гидразина отрицательного заместителя понижает реакционную способность основания Так, например, анилин и фенилгид-разин энергично взаимодействуют с нитростиролом, а п-хлор анилин, п-нитроанилин и п-бромфенилгидразин не образуют продуктов присоединения [c.293]

Реагирование достаточно сильных С-кислот с акцептором и в отсутствие ката лизатора (и даже в слабокислых средах) является убедительным свидетельством, что роль вводимого в реакцию основного катализатора состоит лишь в активировании ионизации С-кислоты. Кинетические данные, полученные при изучении таких систем, позволяют дать им более простое объяснение [74, 78]. Например, при изучении реакции арилзамещенных Р-нитростиролов с барбитуровой кислотой в слегка кислом буферном растворителе диоксан — вода (схема 3) была получена зависимость первого порядка по отношению как к производному стирола, так и к барбитурат-иону [78] [c.275]

Четырехфтористая сера реагирует с окисью стирола и окисью л-нитростирола с образованием соответственно 2,2-дифторэтилбензола и 2,2-дифторэтил-л-нитро-бензола [c.55]

Активность мономеров — кинетич. характеристлка, определяющая скорость присоединения мономера к данному активному центру. В соответствии с данными, полученными при изучении катионной сонолимериза-ции, ненасыщенные соединения располагаются в след, ряд активности винилалкиловые эфиры и-диметил-аминостирол> п-метоксистирол анетол > изобутилен аценафтилен>а-метилстирол этилстирол л-мето-ксистирол яа стирол> о-хлорстирол р-метилстирол и я г-бромстирол)=5 п-хлорстирол> изопрен >2,5-ди-хлорстирол>хлоропрен> л-нитростирол>бутадиен. [c.485]

Из стиролов, замещенных в винильной группе, наибольшей реакционной способностью обладают а-замещенные стиролы, р-Производные, как, например, р-нитростирол 5° , р-метилсти-рол 5041 рр-дихлорстирол и арр-трихлорстирол <2, образуют полимеры с низким молекулярным весом, но с довольно высоко) температурой размягчения. Так, в результате катионной полимеризации р-метилстирола образуется полимер с мол. весом 3000 и температурой плавления — 250° С. [c.320]

Дегидрогалогенирование жирноароматических соединений обычно используется для синтеза р-нитро-[В-галогенопроизводных стирола. Исходными продуктами для этого синтеза служат а,й-дигалогенс-нитросоединения, легко получаемые галогенированием производных З-нитростирола. Как и в алифатическом ряду, дегидрогалогенирование может быть осущестЕлено путем пиролиза, однако с лучшими выходами процесс протекает в присутствии основных катализаторов. [c.85]

П. Алексеев, занимаясь исследованием реакции восстановления нитростирола амальгамой натрия, впервые установил его основные константы (температуру плавления и застывания). Пропускание азотного ангидрида в эфирный раствор стирола дало возможность улучшить синтез нитростирола. Синтезировав нитростирол конденсацией бензальдегида с нитрометаном в присутствии хлорида цинка, Б. Прибс впервые показал, что ранее полученный продукт действительно является 3-нитростиролом. Однако, несмотря на усовершенствование метода нитрования, автор не смог повысить его выход. Примерно такие же результаты были получены при нитровании стирола окисью азота в кислой среде. - Нитрование [c.119]

Впервые действие азотной кислоты на нктростирол и 3-метил-нитростирол исследовал Б. Прибс, выделивший орто- и пара-изомеры продуктов нитрования. Однако для препаративных целей нитро-стиролы удобнее нитровать нитрующей смесью. Детальное изучение нитрования нитростирола показало, что в продуктах реакции содержится также небольшое количество (2 "о) мета-изомера. Действием азотной кислоты на о-галоген, л- и п-метоксинитрссти- [c.120]

З-нитростирола. Однако новейшие данные констатируют тримерное строение полимера. - При облучении ультрафиолетовой лампой бензольного раствора Р-нитростирола через некоторое время наступает сильное помутнение с одновременным коричневым окрашиванием раствора.(Изменение окраски вызывается кислородом воздуха на 1 моль вещества поглош,ается 1,5 моля кислорода.) Выделившийся высокомолекулярный аморфный продукт растворим в щелочи, формамиде и диметилформамиде и разлагается при температуре выше 300°. Облучение бензольного раствора о-8-динитро-стирола сопровождается образованием аморфного коричневого вещества, разлагающегося при действии соляной кислоты с выделением окислов азота.Установлена качественная зависимость способности арилнитроалкенов к полимеризации под влиянием облучения в зависимости от их строения. [c.327]

Подобным же образом из окиси циклопентена был получен диэтиловый эфир гране-(2-оксициклопентил) малоновой кислоты [7]. Атака аниона енола направлена на наименее пространственно затрудненное положение нз двух возможных положений в окисях олефинов. Замещение происходит у первичного атома углерода как в случае окиси стирола, так и в случае окиси, /г-нитростирола [И, 12]. Затрудненность атаки с противополож- [c.128]

При действии о-нитробензальдегида (I) на ацетон в щелочном растворе образуется индиго. Схематично можно представить, что вначале образуется о-нитрофениллактилкетон (II). В дальнейшем продукт (II) теряет молекулу уксусной кислоты и в качестве промежуточного продукта, по-видимому, получается о-нитро-стирол (III). В результате внутримолекулярной конденсации о-нитростирол превращается в индолон (IV), который полимеризуется в индиго (V). [c.302]

Хотя Уоллинг с сотр. определили относительные реакционные способности га-цианостирола и п-нитростирола по отношению к другим мономерам, они не привели данных о скоростях исследованных реакций. Смете и Рекерс показали, что л -нитростирол действует как замедлитель при его сополимеризации со стиролом, п-хлорстиролом и метилметакрилатом. При этом образуются сополимеры исключительно низкого молекулярного веса. Авторы предполагают образование стабильного радикала по следующей схеме [c.335]

Азотной кислотой стирол нитруется, легко образуя соединение с нитрогруппой в боковой цепи—1 -нитростирол [c.402]

До наших исследований считалось, что в реакцию с пентахлоридом фосфора могут вступать лишь соединения с концевой кратной связью [3]. Сопоставляя реакционную снособность нитростиролов, стирола и метоксисти-ролов, мы пришли к выводу, что электронодонорные заместители должны способствовать фосфорилированию олефинов, в том числе р-замещенных, а электроиоакцепторные заместители должны затруднять фосфорилирование соединений с кратной связью. Придерживаясь этой точки зрения, можно объяснить и невозможность фосфорилировать непредельные незамещенные и р-замещенные хлорангидриды фосфоновых и тиофосфоновых кислот вследствие сильного акцепторного характера фосфорильного и тиофосфорильного заместителя при двойной связи. Вероятно, по этой же причине невозможно заместить больше одного атома водорода у двойной связи на группировку РСЦ при фосфорилировании нятихлористым фосфором непредельных соединений. [c.298]

Настоящий метод применялся и для получения других нитростиролов со следующими выходами о-нитростирол (40%) л-нитростирол (41%) 1 и З-нитро-4-оксистирол (60%) . Для более летучих стиролов лучший метод получения заключается в том, что осуществляют одновременное декарбоксилирование при совместной перегонке с хинолином из реакционной колбы. Этот метод был применен для получения следующих стиролов о-хлорстирола (50%) м-хлорстирола (65%) я-хлорстирола (51%) ж-бромстирола (47%) о-метоксистирола (40%) -мето-ксистирола (76%) . м-цианстирола (51%) и га-формилстирола [c.53]

Ориентация присоединения бромистого водорода не требует особого обсуждения. Этот вопрос достаточно освещен в уже упоминавшихся работах Хараша и сотрудников. Влияние строения на скорость реакции изучалось лишь качественно с упором на особенности отдельных заместителей. Так, Илиел и сотрудники [42] указывают, что при комнатной температуре в бензоле стирол быстро реагирует с бромистым водородом, в то время как нитростиролы [например, п-нитростирол (XXIII)] реагируют значительно медленнее, требуя гораздо более высокой температуры и присутствия бромистого алюминия в качестве катализатора. Нитрофенильная группа должна быть электроноакцепторной, тем не менее направление присоединения соответствует указанному в уравнении (5-16) несмотря на обратное направление поляризации, наибольшая электронная плотность приходится на р-углеродный атом этиленовой двойной связи. В структуре XXV противоположные смещения электронной плотности указаны неполно. Этот результат также [c.83]

Вместе с тем отмечено, что стиролы, в бензольном ядре которых находятся электроотрицательные группы, в эту реакцию вступают с трудом. Например, я-нитростирол ° с диазотирован-ным я-нитроанилином образует соответствующее хлорарилпроизводное с плохим выходом (4—9%). [c.301]

Действием азотной кислоты на о-галоген, о- и /г-метоксинитро-стиролы была получена серия производных р-нитростиролов, содержащих нитрогруппу в ароматическом ядре. [c.69]

При каталитическом гидрировании нитроалкенов и нитроарилалкенов получается смесь различных продуктов их строение зависит не только от характера катализатора, но и среды, в которой проводится восстановление. Каталитическое гидрирование р-нитро-стирола и 3,4-метилендиокси-р-нитростирола в присутствии пла- [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология