Равновесие предельное

Величина тока 1ц определяется скоростью восстановления этого равновесия. Предельный ток, ограниченный скоростью предшествующей химической реакции, всегда меньше, чем была бы величина предельного диффузионного тока неактивной формы В. Если [А]<С[В], то предельный ток практически определяется только скоростью химической реакции, а если [А]>[В], то на величину предельного тока может влиять скорость диффузии активной формы А к поверхности электрода. Роль диффузии в ограничении предельного тока повышается при увеличении скорости образования деполяризатора А, что, например, достигается увеличением температуры или pH. [c.184]

Используя формулу (9.1.7) и выражение для tm(s,p), можно получить за-ВИСИМОСТИ разности tm — til от солености и давления, показанные на рис, 9.1.2 пунктирными линиями. Мож-40 но видеть, что в условиях равновесия предельные значения, при которых еще наблюдается экстремум плотности, равны р С 30 МПа для пресной воды и s <С [c.502]

Потребление активной формы деполяризатора на электроде в результате протекания электрохимической стадии вызывает сдвиг равновесия между формами, и ток определяется скоростью, с которой восстанавливается это равновесие. Предельный ток, ограниченный скоростью предшествующей химической реакции, всегда меньше, чем была бы величина предельного диффузионного тока неактивной формы В. Если концентрация активной формы деполяризатора очень мала по сравнению с концентрацией неактивной формы, то предельный ток определяется практически только скоростью химической реакции. При значительной концентрации активной формы деполяризатора (т. е. если о не слишком велико) скорость диффузии активной формы также может влиять на величину предельного тока. Роль диффузии в ограничении предельного тока заметно повышается и при увеличении скорости образования деполяризатора, которое можно достичь, например, увеличивая температуру, изменяя pH и т. д. [c.319]

Метод весьма перспективен для расчета максимальной сорбционной емкости бифункционального катионита по каждой функциональной группе, констант равновесия, предельных коэффициентов распределения, определения природы сорбции ионов и т. д. [c.136]

В заключение следует отметить, что тщательная проработка методики проведения опыта и некоторые усовершенствования, направленные на уменьшение "мертвого" внутреннего объема (объем между измерительной и абсорбционной частями установки) позволили авторам данной главы достигнуть условий равновесия, предельно близких к истинным и значительно (в несколько раз) повысить точность многих широко известных из литературы установок [44,49]. [c.254]

Под руководством Г. М. Панченкова в МГУ проведены исследования в области равновесия ионного обмена на цеолитах и термодинамики гетерогенных равновесий предельных углеводородов и спиртов на цеолитах. [c.266]

Кинетические выражения, подобные тем, с которыми мы имели дело до сих пор, хорошо обоснованы теоретически для случая гомогенных реакций. Часто они с успехом используются и для корреляции экспериментальных данных по кинетике гетерогенно-каталитических реакций. Возникает, однако, опасность, что кинетическое выражение, имеющее слабое теоретическое обоснование, будет хорошо описывать имеющиеся неполные кинетические данные, тогда как его экстраполяция приведет к неправильным выводам. Так, для процесса, рассмотренного в упражнении IV. 15, опыты, проведенные нри A i // 2 <С 1> могли бы подтвердить кинетическую зависимость г = кЬа, к = k- k ajk - Отсюда можно сделать вывод, что скорость реакции неограниченно возрастает с увеличением концентрации 6 на самом же деле она достигает предельного значения k a d, когда к- Ык становится велико по сравнению с единицей. Другой пример — обратимая реакция из упражнения IV.17. Если опыты проводятся вдали от равновесия, их результаты будут хорошо описываться выражением из упражнения IV.16, так как отношение к е/к будет мало. Поскольку реакция обратима, исследователь [c.80]

Фазы изолированной системы могут взаимодействовать друг с другом, обмениваясь веществом и энергией. В неравновесной системе их компоненты будут самопроизвольно переходить из одной фазы в другую. Этот процесс самопроизвольного массо-и энергообмена между фазами должен в итоге привести к такому предельному состоянию, когда скорость перехода из одной фазы в другую в точности уравновесится переходом в обратном направлении, и в системе не будет наблюдаться никаких видимых изменений. В этом случае, когда во всех фазах системы все макроскопические свойства остаются неизменными во времени, говорят, что система находится в состоянии динамического фазового равновесия. [c.10]

Выше был описан метод проведения кривой концентраций АВ на диаграмме у — х ж показано, что она проходит через точку А (хц, Хц) на прямой равного состава. Координаты же точки пересечения линии концентраций и кривой равновесия определяются теми значениями предельных концентраций, которые отвечают [c.144]

Представляет интерес и довольно распространенный расчет но диаграмме у — х (рис. 111.22). Ранее был дан метод построения кривой концентраций СЬ на диаграмме у — х ти было показано, что она проходит через точку С уо, Уо), лежащую па прямой равного состава г/ +1 = Координаты же точки пересечения Б линии концентраций с кривой равновесия определяются теми значениями предельных концентраций х р и у .р, которые отвечают избранному значению съема теп.ла в парциальном конденсаторе (см. рис. П1.19). [c.156]

По мере удаления линий концентраций от кривой равновесия число тарелок, необходимых для данного разделения, уменьшается и в предельном случае полного орошения достигает минимального значения. Это минимальное число теоретических тарелок может быть найдено с помош ью очевидных графических постро ений, показанных на рис. 111.33, на базе либо кривой равновесия у — х, либо тепловой диаграммы и равновесных данных. [c.177]

Точки пересечения кривой равновесия и оперативной линии определяют две равновесные системы, одну — реальную и другую — гипотетическую, представляюш,ие области предельных концентраций (ОПК) нри данном флегмовом числе. Концентрации обоих компонентов в жидкой фазе первой (ОПК ) равны [c.193]

Области предельных концентраций или точки пересечения кривой равновесия и оперативной прямой обозначены римскими цифрами в верхнем индексе. Значение этого индекса равно числу положительных концентраций в фазах данной ОПК. Так, в первой зоне инвариантных составов ОПК положительна лишь [c.193]

Реальная контактная ступень, для которой покидающие ее паровой и жидкий потоки находятся в равновесии, имела бы с этой точки зрения 100%-ную эффективность. Данное условие предполагает идеальное перемешивание жидкости на тарелке, обеспечивающее установление но всей ее поверхности некоторого среднего состава флегмы, равновесной поднимающемуся паровому потоку. Вместе с тем самопроизвольный процесс установления равновесия между контактирующими фазами протекает во времени, а не мгновенно, и поэтому в самом понятии теоретической ступени содержится еще и предположение о том, что обеспечивается время, необходимое для достижения равновесия. Этим идеализированным предельным условиям не отвечает практическая тарелка, работающая в реальной производственной обстановке. Во-первых, она характеризуется известным градиентом состава жидкости по всей своей поверхности и стекающая с нее флегма не имеет [c.207]

Области предельных концентраций или точки пересечения кривой равновесия и оперативной прямой пронумерованы римскими цифрами в верхнем индексе. Значение этого индекса равно числу положительных концентраций в фазах данной ОПК. Так, в первой зоне инвариантных составов ОПК положительна лишь гипотетическая концентрация НКК, которая больше единицы концентрация же ВКК, как это усматривается из (IV.99), должна быть отрицательной. Во второй же ОПК обе концентрации — и НКК и ВКК — положительны. [c.207]

Один и тот же адсорбент обладает разной активностью по отношению к различным веществам. Адсорбционная активность адсорбентов зависит также от внешних условий адсорбции (давления, температуры и концентрации адсорбируемого вещества в потоке). Предельное количество вещества, поглощаемое адсорбентом, определяется состоянием равновесия. [c.88]

Предположим, что в (11.5) d = 2г = d при этом найдем наибольший перепад давления (А/ )о, при котором вязкопластичная жидкость находится в предельном равновесии, отвечающем полному прекращению движения в данной поре. Тогда из (11.5) [c.338]

Величина V представляет собой предельную величину частоты колебания атомов А и В в молекуле АВ. Поскольку в предельном случае каждое такое колебание приводит к диссоциации на свободные частицы А и В, то величина Л Ав представляет собой скорость, с которой частицы АВ разлагаются на А и В. Но поскольку имеется равновесие, то эта скорость должна быть равна скорости, с которой частицы АиВ соединяются с образованием АВ. Правая часть уравнения (IX.3.7) представляет собой не что иное, как скорость соударения ТУд и Мв [см. уравнение (VII.8.5)]. Таким образом, в формуле для константы равновесия содержится выражение для числа соударений. [c.189]

Из равенства (47.И ) видно, что константа равновесия процесса комплексообразования К характеризует предельное сниже-пие содержания парафина в растворе, которое можно достигнуть обработкой карбамидом. Величина, обратная Л , т. е. К). может служить мерой устойчивости комплекса. [c.140]

Какова предельная полнота протекания процесса, или каковы условия равновесия реакции [c.12]

К особым фазовым траекториям относятся положения равновесия, сепаратрисы седел и изолированные замкнутые фазовые траектории, называемые предельными циклами. Если на предельный цикл изнутри и снаружи наматываются фазовые траектории, то он является устойчивым и изображает автоколебания (более подробно о предельных циклах и автоколебаниях будет сказано ниже). [c.122]

Особые траектории разделяют всю фазовую плоскость на отдельные области — ячейки, заполненные неособыми траекториями, характер поведения которых одинаков. Каждая ячейка грубой динамической системы содержит элемент притяжения— устойчивый узел (фокус) или устойчивый предельный цикл, к которому стремятся все фазовые траектории, заключенные в данной ячейке. Иными словами, каждая ячейка является областью притяжения или областью устойчивости в большом (в общем случае частью такой области) для какого-либо положения равновесия или предельного цикла. [c.122]

Как было показано А, А. Андроновым , математическим образом автоколебаний на фазовой плоскости являются предельные циклы — изолированные замкнутые фазовые траектории, к которым изнутри и снаружи приближаются фазовые траектории, имеющие форму спиралей. Такие предельные циклы называются устойчивыми. На рис. 1У-7 изображен устойчивый предельный цикл, охватывающий неустойчивое положение равновесия типа фокуса. [c.134]

Наряду с устойчивыми предельными циклами фазовый портрет грубой системы может содержать неустойчивые предельные циклы — такие, как изображенный на рис. 1У-8 цикл, охватывающий устойчивое положение равновесия. В окрестности неустойчивого цикла все фазовые траектории, как расположенные внутри, так и снаружи, удаляются от него. Отсюда видно, что [c.134]

Неустойчивые предельные циклы, так же как и другие особые фазовые траектории, участвуют в разделении фазовой плоскости на области притяжения того или иного устойчивого положения равновесия или устойчивого предельного цикла. Например, в случае, показанном на рис. 1У-8, неустойчивый предельный цикл является границей области притяжения устойчивого положения равновесия (на р сунке эта область заштрихована). [c.135]

Рис. [У-9. Положение равновесия, окруженное устойчивым и неустойчивым предельными циклами.

Если система обладает единственным неустойчивым положением равновесия типа узла или фокуса, а бесконечность неустойчива или существует цикл без контакта, охватывающий положение равновесия и притом такой, что все фазовые траектории входят в ограниченную циклом область, то положение равновесия окружено по крайней мере одним устойчивым предельным циклом. [c.136]

Как было сказано в главе I, при а = О, Д > О положение равновесия является либо центром, либо сложным фокусом. Если осуществляется вторая возможность, то при переходе через бифуркационное значение параметра вокруг фокуса появляется предельный цикл или, наоборот, предельный цикл, окружавший положение равновесия, стягивается в него. [c.139]

ЛВ—рабочая лнння ОСх ОС, ОС", ОС2—положения линии равновесия при постоянных температурах жидкости 0 —линия равновесия предельное положение рабочей линии, соответствующее минимальному расходу поглотителя- [c.276]

Прп изучении кинетики реакций электрофильного и нуклеофильного замещения функциональных групп ионитов с участием в качестве одного из реагентов сорбированного растворителя диффузия молекул растворителя к фиксированным ионам не может лимитировать процесс, так как система всегда находится в состоянии равновесия (предельного набухания) и фиксированные группы окружены молекулами реагента в соль-ватационных слоях. Если же растворенное вещество (электролит или неэлектролит) является одним из компонентов реакции, необходимо оценивать его диффузию и равновесное содержание в фазе ионообменника. [c.125]

В 1972 г. Д. Сачс и соавт. [114] разработали иммунологический метод, который был использован для изучения процесса ренатурации белков, не содержащих дисульфидных связей. Метод основан на предположении о двухфазном механизме свертывания и идентификации конформационных состояний фрагментов нативной трехмерной структуры белка с помощью специально подобранных антител. Далее выявляются зависимости между константой равновесия предельных состояний (D и N) и константами связывания антител с белковыми фрагментами. Д. Сачс и соавт. [115] применили метод для определения константы равновесия N D стафилококковой нуклеазы, а Дж. Харрел и соавт. [116] и Б. Фурье и соавт. [117] — для изучения конформаций промежуточных состояний миоглобина. О характере получаемой при исследовании иммунохимического метода информации можно судить по результатам рассмотренной в разд. 9.4. работы Л. Чавеца и Г. Шераги [86], применивших его в исследовании ренатурации рибонуклеазы А. [c.385]

Способ Д. И. Менделеева. Третий способ, предложенный Д. И. Мен-делееным, заключается в следующем. На одну из чашек весов помещают какой-либо груз, по массе близкий к предельной нагрузке весов, и уравновешивают его разновесками, помещаемыми на другую чашку. Затем помещают взвешиваемый предмет на ту чашку, где находятся разновески, и снимают с нее столько разно-весок, чтобы нарушенное равновесие восстановилось. [c.35]

Постоянные onsti и onst2 уравнения (5.37) зависят от констант равновесия реакций образования ионных тройников и от предельных значений молярных электропроводностей частнц КА, КаА+ и КгА . Согласно уравнению (5.37) кривая электропроводность — концентрация проходит через минимум. Значения концентрации электролита и электроироводиости раствора, отвечающие минимуму, можно найти из соотношений [c.133]

Согласно кривым равновесия начало кипения. сырья равно 67 , а конец кипения приблизительно 82°. Поэтому при о=75° сырье находится в двухфазном состоянии. Мольные доли пропана в жпдкой и паровой фазах сырья соответственно равны с=013425 и ус=0,5800. Концентрации и /с являются также и предельными концентрациями режима минимального орошенпя колонны, сырье которой (данная пропан-бутановая фракция) находится в найденном выше фазовом и тепловом состоянии. [c.186]

Режим минимального орошения отгонной колонны, орошаемой конденсатом верхних наров. Схему отгонной колонны, орошаемой конденсатом верхних паров (рис. VIII.4), можно применить к разделению многокомпонентной углеводородной системы. Исследуем работу орошаемой отгонной колонны при режиме минимального парового числа. Область предельных концентраций для разделения первого класса (когда все компоненты присутствуют в обоих целевых продуктах) расположится наверху колонны, поэтому жидкий поток g , поступающий на верхнюю тарелку, будет отвечать условию равновесия с паровым потоком Gj,, поднимающимся в конденсатор. Это обстоятельство позволяет упростить расчет состава верхнего продукта колонны. [c.366]

В параграфе 1.4 описан метод проведепия кривой концентраций А В на диаграмме у — х и но-казапо, что она проходит через точку А х , х ) на прямой рав ного состава. Координаты же точки пересечения линии концентрации и кривой равновесия определяются теми значениями предельных копцентраций, которые отвечают выбранному значению тепла кипятильника (см. рис. IV.4). Таким образом, две точки А х , х ) и В кривой концен- [c.151]

Представляет интерес и довольно распространенный расчет по диаграмме у—х (рис. IV.15). В параграфе 2.3 был онисан метод построения кривой концентраций СВ па диаграмме у—х и было показано, что она проходит через точку С ( / ,, у ), ле жащую на прямой ра1 ного состава Уг+1 = Xi. Координаты же точки пересечения В лииин концентраций с кривой равновесия определяются теми значениями предельных концентраций Хп, и Угр, которые отвечают избранному значению съема тепла в парциальном копден-саторе (слг. рпс. IV.12). [c.167]

Точки пересечения кривой равновесия и оперативной линии определяют две равновесные системы, одну — реальиую и другую — гипотетическую, представляющие области предельных [c.206]

Нас будет интересовать, как изменяется характер движения в системе при изменении параметров до и Рсо- Построим так называемую бифуркационную диаграмму — кривые 5до, со)=0 на плоскости > до< при различных значениях Усо- Здесь - корень уравнения (2.79) или значение объемной концентрации дисперсной фазы в состоянии равновесия. Для движения твердых частиц в жидкости в режиме Ньютона (и =1,78, /=0, Рд>Рс) подобная диаграмма представлена на рис. 2.2 в интервале значений [0,1]. Значения лежащие за пределами ЭТОГО интервала, лишены физического смысла. Для других систем (жидкость—жидкость, газ-жидкость) и режимов движения частиц качественный характер бифуркационной диаграммы не изменяется. Однако следует иметь в виду, что для твердых частиц диаграмма вьшолняется только для значений <р°, соответствующих состоянию плотной упаковки, т. е. до V 0,6. Для деформируемых частиц предельные значения <р° могут быть порядка 0,9 и даже вьпые. [c.91]

Для системы а-метилнафталин—декалин на силикагеле при 25° ход подобного эксперимента показан на рис 13 в виде рабочей линии, проведенной на диаграмме равновесия [24]. Нижнему правому углу диаграммы соответствует начало опыта, когда внутренняя жидкость состоит полностью из предельного углеводорода, а внешняя жидкость — полностью из ароматического углеводорода. В ходе спыта концентрация ароматического угле- [c.148]