Конденсационная этерификация

Для промотирования этерификации используются двухосновные насыщенные кислоты с диэпоксидными смолами в мольном отношении менее чем 1 1 или же они могут использоваться с избытком в присутствии соответствующего катализатора, причем поперечные связи образуются вследствие конденсационной этерификации с последующим выделением воды. [c.128]

Способ проведения конденсационной теломеризации рекомендуется выбирать с учетом данных о скорости этерификации бифункциональных соединений между собой и с монофункциональными соединениями. При незначительном различии скоростей элементарных реакций можно вводить все компоненты одновременно [106]. [c.33]

К числу общеизвестных конденсационных процессов относится, например, реакция этерификации [c.385]

Реакции этерификации и получения амидов дикарбоновых кислот лежат в основе промышленного производства исключительно важных в практическом отношении конденсационных полимеров. [c.274]

Кривые, рассчитанные по уравнению (38), приведены на рис. 48. Они показывают, что при скорости разрыва цепей, равной нулю, система может превратиться в одну гигантскую молекулу. Из этих кривых очевидно также, что цепь может достигнуть заметной длины только при условии, что очень мало по сравнению с к.. Практически равновесная длина цепи очень мала. Следовательно, при получении высокомолекулярных конденсационных полимеров необходимо применять материалы, ке содержащие воду, и удалять воду, выделяющуюся при этерификации, чтобы подавить реакцию [c.113]

Описанный выше процесс полимеризации всегда доходит до конца, тогда как при конденсации мономеров, сопровождающейся, например, отщеплением воды под действием тепла, устанавливается равновесие, как и при обычной этерификации. Удаляя один из продуктов реакции (воду), можно, согласно закону действия масс, сдвинуть равновесие в сторону образования поликонденсата. Однако это связано с техническими затруднениями, поэтому рост люлекул постепенно замедляется. Обычно поликонденсаты, например полиамиды, получаемые из диаминов и дикарбоновых кислот или из капролактама, имеют меньшие размеры молекул, чем полимеризаты. Важнейшие типы конденсационных смол были рассмотрены при описании искусственных волокон к этой же группе высокополимеров относятся фенопласты и аминопласты. [c.439]

Содержание метилольных групп в порошкообразных смолах, в пресс-материалах или в безводных растворах смол определяется по количеству конденсационной воды, выделяющейся при этерификации [c.329]

Нужно подчеркнуть, что химия образования конденсационных полимеров — это обычная органическая химия, применяемая в синтезе низкомолекулярных веществ. Широко применяются такие реакции, как этерификация и образование амидов. Конденсационные полимеры, полученные по этим реакциям, состоят из смеси веществ с различной степенью полимеризации. Кроме того, эти полимеры отличаются по свойствам от исходных (часто кристаллических) мономеров. Полимеры часто бывают частично кристаллическими, но очень редки полимеры с кристалличностью 100%. Обычно полимер или полностью растворяется в каком-либо растворителе, или соверщенно не растворяется в нем. Маловероятно, чтобы полимер можно было перекристаллизовать обычным путем — растворить в горячем растворителе с тем, чтобы вещество выделилось после охлаждения раствора. Так как единственными методами очистки полимеров от примесей являются переосаждение и экстракция, обычно стараются синтезировать полимеры, имеющие минимальную степень загрязнения, из очень чистых мономеров. [c.14]

Эксперименты, проводившиеся при 200 °С [3-5], показали, что для протекания этих трех реакций существует определенная закономерность (рис. 3-17). При наличии в системе избытка спирта доминирующими являются реакции эпоксидная смола —спирт (этерифика-ння) и карбоксильная группа —спирт (конденсационная этерификация) (рис, 3-18). При введении больцтх избыточных количеств спирта реакция идет с образованием воды, при этом иа каждую свободную гидроксильную группу приходится одна молекула воды. [c.33]

Рис. 3-17. Скорость реакции взаимодействия кап-риловой кислоты с DGEBA при 200 °С при условии непрерывного отвода воды, образующейся в результате реакции этерификации, такова, что за время протекания каждой реакции конденсационной этерификации (карбоксильная группа — гидроксильная группа) и этерификации (эпоксидная группа — гидроксильная группа) протекают две реакции, идущие с образованием сложного эфира (карбоксильная группа — эпоксидная группа) Л. 3-6].

Рис. 3-18. При взаимодействии каприловой кислоты с DGEBA при 200 °С в присутствии дипропи-лег1Гликоля при условии непрерывного отвода воды, образующейся в результате реакции этерификации, реакция присоединения, идущая с образованием сложного эфира, подавляется, при этом реакции этерификации и конденсационной этерификации протекают примерно с одинаковой скоростью [Л. 3-6].

В настоящее время механизм переэтерификации и поликонденсации нельзя считать полностью раскрытым. Не до конца выясненным остается механизм при кислотном и основном типах катализа и при вполне вероятном гетерогенном катализе. Такая каталитическая универсальность этих реакций указывает на возможность протеканий их по многим различным механизмам. Ьыла даже сделана попытка рассмотреть поликонденсацию дигликольтерефталата с позиций классической конденсационной схемы прямой этерификации кислот спиртами [9]. Авторы наблюдали, что только при добавке воды в исходный чистый дигликольтерефталат может быть без катализатора получен полиэфир достаточно высокой молекулярной массы. Но процесс изучали [c.59]

Реакцию конденсационной теломеризации проводят двумя способами [45—51] по одностадийному, при котором все компоненты вводятся одновременно и по двухстадийному, при котором сначала осуществляется поликонденсация гликолей с дикарбоновыми кислотами с целью получения полиэфира, содержащего на концах молекулы, гидроксильные или карбоксильные группы, а затем проводится этерификация концевых групп монокарбоновымн кислотами или спиртами. Способ проведения конденсационной теломеризации рекомендуется выбирать с учетом данных о скоростях взаимодействия бифункциональных соединений между собой и с монофункциональными соединениями — телогенами. [c.13]

Процессы этерификации и переэтерификации обычно проводятся в присутствии катализаторов. Практическое применение для-производства диэфирных пластификаторов находят кислые катализаторы— серная кислота, п-толуолсульфокислота и бензолсуль-фокислота [59—62] и амфотерные катализаторы — гидроксид алюминия и тетрабутоксититан [63, 64]. Иногда процесс проводят беа катализатора [65, 66]. Полиэфирные пластификаторы синтезируют полипереэтерификацией в присутствии ацетата цинка, и-дибу-тилоловодикаприлата или тетрабутоксититана в смеси с активированным углем [67, 68] и конденсационной теломеризацией в присутствии кислых катализаторов или соединений титана [69]. При получении триарилфосфатов используют катализаторы хлорид магния и хлорид алюминия [59, 70, 71] триалкилфосфаты можно получать в отсутствие катализатора [74, 75] или в присутствии соединений титана [72, 73]. [c.21]

При большом различии сксоостей этерификации бифункциональных соединений между соб " и с монофункциональными соединениями целесообразно применять постадийное введенпе реагентов [111], Сначала проводится полиэтерификаиия дикарбоновых кислот и гликолей, затем взаимодействие гидроксил- или карбоксилсодержащих олигоэфиров с монокарбоновой кислотой (или одноатомным спиртом). При двухстадийном способе конденсационной теломеризации получают олигоэфиры более однородные по молекулярной массе и с меньшим содержанием диэфиров по сравнению с одностадийным [111, 112]. [c.34]

НИХ сравнительно простых молекул, таких, как М/), НХ, НН, Но и т. п. Так же как и в случае полимеризации, в реакциях конденсации могут принимать участие несколько молекул, что приводит к образованию продуктов с высоким молекулярным весом. Этот тип реакции, который обычно называют поликонденсацией или конденсационной полимеризацией, не рассматривается в данном разделе 686, 687]. Реакция простой конденсации, в результате которой происходит соединение только двух или нескольких молекул в определенном соотношении, является, вероятно, наиболее широко рас]]ро-страненным типом реакций в органической химии. К ним относятся, в частности, такие гиироко известные реакции, как этерификация, реакции Фриделя — Крафтса, синтез Вюрца, альдольная конденсация и др. Обширный материал, относящийся к этим реакциям, содержится в больпюм числе руководств, учебников и монографий по органической химии. Содержание этого раздела ограничено материалом, относяишмся к гетерогенно-каталитическим реакциям, которые обычно не описываются в работах по органической химии. [c.194]

Важнейшими представителями технических конденсационных смол являются феноло-альдегидные, мочевино-альдегид-ные и весьма многочисленная группа смол, получаемая при конденсации (этерификации) многоатомных спиртов с многоосновными кислотами ароматического и жирного ряда и известная в промышленности под общим названием ажидных смол, к классу конденсационных смол относятся также фе-ноло-кетонные смолы, смолообразные продукты конденсации ароматических аминов и пиридиновых оснований, полиамидные смолы и т. д. [c.14]

В табл. 1.1 приведены наиболее широко известные конденсационные полимеры и реакции их образования. Как видно из данных этой таблицы, многие конденсационные полимеры можно получать из различных исходных веществ. Так, полиамиды можно синтезировать либо взаимодействием диаминов с дикарбоновыми кислотами или пх хлорангидридами, либо самокоиденсацией аминокислот. Сложные полиэфиры получают из диолов этерификацией кислотами или реакцией эфирного обмена с дпэфирами. [c.12]

Как видно из табл. 15, катализаторами подавляющего большинства реакций, ведущих к образованию сложных эфиров (этерификации, переэтерификации, взаимодействия кислот с олефинами или спиртов с ангидридами кислот), являются полимеризацианные или конденсационные сульфокатиониты. Наряду с традиционной водородной формой в последнее время в каталитическом синтезе эфиров стали применять соли сульфокатионитов , действующие как кислоты Льюиса. Благодаря более высокой, чем у Н-катиони-тов, термической устойчивости солевых форм их можно использовать для ускорения реакций, протекающих при 200 °С, а может быть даже и при более высокой температуре 208. [c.132]

Моно- или диэтаноламины взаимодействуют с эпихлоргидрином или 1,3-дихлоргидрином с образованием этаноламинохлоргид-ринов или 1,3-ди-(этаноламино)-пропанолов-2. Дополнительной этерификацией одной или нескольких гидроксильных групп высшими жирными кислотами получают вещества, используемые в текстильной промышленности в качестве шлихтовочных, моющих или эмульгирующих средств. Их получают, перемешивая при 128—130° 61 г моноэтаноламина и 65 г 1,3-дихлоргидрина до тех пор, пока не прекратится выделение хлористого водорода. Затем добавляют 60 г жирных кислот кокосового масла и нагревают при 190—195° до полного отгона конденсационной воды. Образующаяся коричневая паста, растворимая в воде, может непосредственно использоваться для указанных целей. [c.255]

Как уже указывалось, эти реакции являются основными. Они для наглядности упрощены в предположении, что процесс протекает только с одной реактивной группой. Теоретически любой первичный спирт, содержащий до 18 или более углеродных атомов (ароматические спирты, так же как гетероциклические), может подвергнуться такой этерификации. Однако практически лучше применять спирты, имеющие от трех до пяти углеродных атомов, так как спирты, имеющие более длинные цепи, недостаточно быстро этерифицируются. С другой стороны, спирты с короткими цепями усложняют задачу регенерации из-за своей легкой растворимости в воде. Спирты с длинными цепями могут быть введены в конденсационный продукт путем реакции переэтери-фикации с аминометилольными группами, предварительно этери-фицированными со спиртом с короткой цепью. [c.200]

А. А. Берлин и Г. Л. Попова разработали синтез ненасыщенных полиэфиров нового типа — полиэфиракрилатов. В процессе синтеза этих полиэфиров рост цепи при этерификации двухосновных КИСЛОТ гликолями или глицерином регулируется путем добавления одноосновной метакриловой или акриловой кислоты. Авторы рассматривают данный способ получения полиэфиров как пример тело мери за ции, протекающей по конденсационному механизму (конденсационная теломеризация). [c.47]

В процессе синтеза полиэфиракрилатов рост цепи при этерификации двухосновных кислот гликолями или глицерином регулируется путем добавления одноосновной метакриловой или акриловой кислоты. В работах [18, 19, 185—187] рассматривается этот новый метод синтеза как конденсационная теломеризация, т. е. теломеризация протекающая по конденсационному механизму. [c.132]