Хлорированные ангидриды

От этой схемы реакции отличается схема, принятая для прямого хлорирования карбоновых кислот. Если в последнем случае добавить треххлористый или пятихлористый фосфор, сначала образуются, хотя бы и в небольшом количестве, хлорангидриды карбоновых кислот, способность которых к замещению гораздо больше, чем у свободных кислот. Возникающие при этом хлорированные хлорангидриды, однако, дальше не галогенируются, а с избыточной карбоновой кислотой образуют ангидриды кислот, которые уже хлорируются дальше и, наконец, гидролизуются в хлорированные карбоновые кислоты. Или же (что, впрочем, приводит к тому же) хлорируют ангидрид карбоновой кислоты и разлагают полученный хлорированный ангидрид, так как он гидролизуется легче. В обоих случаях реакция не идет со свободными карбоновыми кислотами. [c.86]

Известно много других методов а-галогенирования кислот и их производных. Карбоновые кислоты, а также их ангидриды и галогенангидриды можно а-хлорировать с помощью СиСЬ в полярных инертных растворителях, например в сульфолане [c.432]

Как бензол, гак н, малеино Зый ангидрид присоединяют хлор в результате фотохимической цепной реакции. Когда раствор малеинового ангидрида в бензоле хлорируют на свету ири 70 °С, присоединение хлора к бензолу протекает через стадию образования стабилизованного резонансом радикала (I), который зат( м захватывается малеиновым ангидридом с образованием радикала (И). Этот радикал атакует моле- [c.150]

При нитровании вторичных аминов в присутствии хлористого водорода или хлористого цинка в реакционной смеси был обнаружен электроположительный хлор, например, в виде хлорноватистой кислоты или хлористого ацетила [12]. Эти соединения с положительно заряженным хлором мо1 ут вызвать превращение вторичного амина в соответствующий менее основной хлорамин. Если свежеприготовленный раствор азотной кислоты и хлористого водорода в уксусном ангидриде будет давать хлорамин из амина, то хлористый ацетил также должен находиться в реакционной смеси при нитровании вторичных аминов в присутствии хлористого водорода, и он будет действовать как хлорирующий реагент. [c.329]

Если хлорировать калиевую соль фталевой кислоты в водной среде, получается 4-хлорфталевый ангидрид . Хлорпроизводные фталевого ангидрида применяются в производстве пластификаторов для пластических масс [c.14]

Атомы хлора в хлористом сульфуриле, как и вообще в хлор-ангидридах, связаны сравнительно непрочно. Поэтому хлористый сульфурил применяется, например, для хлорирования боковой цепи многих ароматических соединений толуола, бензальдегида, цианистого бензила и др. В присутствии катализаторов, наоборот, хлорируется бензольное ядро . (Ср. главу Галоидозамещенные ароматические углеводороды ). [c.111]

Газы хорошо адсорбируются древесиной, серный и сернистый ангидриды отбеливают волокна, подвергают древесину частичному гидролизу. Аммиак при обычной температуре растворяет смолу и жиры хлор, проникая до глубинных слоев древесины, окисляет и хлорирует лигнин, разлагает целлюлозу. Во влажной древесине при абсорбции хлора образуется соляная кислота. Аналогичное действие оказывается также хлористым водородом. [c.125]

При хлорирующем обжиге действует хлор, выделяющийся из поваренной соли под действием серного ангидрида и кислорода [c.36]

Сами карбоновые кислоты хлорируются с трудом, их хлорангидриды и ангидриды — значительно легче. При изучении кинети- [c.212]

Очевидно, что подавлению хлорирования способствует избыток сернистого ангидрида по отношению к хлору. В случае углеводородов с прямой цепью уже при мольном отношении SO2 l2= 1,1 1 доля реакции хлорирования составляет 3—5%, что вполне приемлемо для промышленной практики. Олефины и ароматические углеводороды при сульфохлорировании преимущественно хлорируются. Поэтому их примеси к исходному сырью недопустимы, и сырье нужно подвергать соответствующей очистке. [c.460]

Легко и избирательно также хлорируются ароматические альдегиды и их Н-нроизводные (оксимы, гидразоны, азины разд. Г,7.1), причем образуются хлор ангидриды карбоновых кислот (или их К-производные) . [c.238]

Фталевый ангидрид предложено также хлорировать с применением в качестве катализаторов хлоридов молибдена Согласно патенту хлорпроизводные фталевого ангидрида могут быть получены также действием на фталевый ангидрид хлорного железа (2 моля на один вводимый атом хлора) при 200—300°. [c.242]

В случае использования борсодержащих руд значительно меняются условия процесса по сравнению с хлорированием борного ангидрида. Все содержащиеся в руде примесные оксиды хлориру- [c.134]

Сернистый ангидрид восстанавливает хлоримин в исходную сульфокислоту. Хлоримины получены без отщепления сульфогруппы из 1-окси-2-амино-4-сульфокислоты и из 1,4-диамипо-6-сульфокислоты. 2-Ацетаминонафталин-6-сульфокислота хлорируется в положение 1 без замещения сульфогруппы [1216]. [c.214]

Сульфохлориды реагируют не только как типичные хлорангидриды, но во многих случаях как хлорирующие агенты и окислители и поэтому число известных их реакций довольно вeJшкo. Они сравнительно устойчивы из ароматических сульфохлоридов лишь антрахинон-1-сульфохлорид разлагается при стоянии с выделением сернистого ангидрида и образованием 1-хлорантра-хинона [58]. [c.279]

В зависимости от условий альдегиды хлорируются хлором с замещением водорода алкильной или альдегидной группы так, например, из уксусного альдегида в водном растворе образуется дихлоруксусный альдегид или хлоральгидрат, а в безводной среде—хлористый ацетил. Ароматические альдегиды при хлорировании также могут давать хлор-ангидриды ароматических кислот. [c.177]

Образовавшийся хлористый ацетил (см. уравн. 5). реагаруя с новыми количествами уксусной кислоты по уравнению (3), опять переводит ее в уксусный ангидрид, легче хлорирующийся, чем сама уксусная кислота. Таким образом переносителем хлора является не фосфор, а образующийся через его посредство хлористый ацетил. Поэтому реакция проходит с тем же успехом, если вместо фосфора прибавлять готовый хл фистый ацетил. [c.78]

ПЕНОПОЛИОЛЕФЙНЫ, пенопласты, получаемые из полиэтилена, хлорир. полиэтилена, полипропилена, сополимеров а-олефинов, напр., с винилацетатом, малеиновым ангидридом, акрилатами. М.б. жесткими, полужесткими и эластичными, с закрытыми и открытыми ячейками. [c.458]

Получение хлорацетилхлорида присоединением хлора к ке-тену считалось настолько твердо установленным [26], что эта реакция была описана во многих учебниках. Недавно было показано, что при реакции в паровой и жидкой фазах в различных средах образуется продукт, содержащий значительное количество (20—30%) дихлорацетилхлорида с близкой температурой кипения [167, 206]. Образование этого побочного продукта можно объяснить хлорированием в паровой фазе в присутствии избытка кетена [167]. Выбор среды для жидкофазного хлорирования имеет большое значение, если нужно избежать образования дихлорацетилхлорида. Было подтверждено, что продукт, полученный Дашкевичем [57] в эфире с выходом 37%, не содержит примеси дихлорацетилхлорида. Как недавно показано [73], жидкий сернистый ангидрид при температуре от —12 до —24° можно использовать в качестве растворителя при этом выходы продукта реакции достигают 75%. Возможно, хлорирующим агентом является хлористый сульфурил, так как присутствие даже небольшого количества сернистого ангидрида позволяет снизить содержание дихлорацетилхлорида. Довольно неожиданно то, что алкилацетаты также представляют собой удовлетворительную реакционную среду в этих случаях получен хлораце-тилхлорид, не содержащий примеси дихлорацетилхлорида, с выходами 75—80% [158]. [c.210]

Трихлораигидрид тримеллитовой кислоты получают взаимодействием кислоты с пеитахлоридом фосфора [1]. Однако более удобным хлорирующим агентом, применяемым для синтеза хлорангидридов карбоновых кислот, является тионил--хлорид, активность которого в некоторые случаях повышают добавкой катализатора 2]. Из литературных данных известно, что тримеллнтовая кислота и тримеллитовый ангидрид, реагируя с тионилхлоридом, образуют ангидридо-хлорангид-рнд [1, 3]. [c.277]

Влияние газов на коррозионную стойкость древесины можно описать на ряде примеров. Хлор проникает до наиболее глубоких слоев древесины, окисляет и хлорирует лигнин, отбеливает и разлагает целлюлозу. Во влажной древесине при абсорбции возникает соляная кислота, которая разрушает целлюлозу. Аммиак сильно абсорбируется древесиной, при комнатной температуре он разлагает смолу и жиры. Оксид серы(У1) — серный ангидрид — хорошо абсорбируется древесиной, отбеливает волокна, частично подвергает древесину гидролизу. Фтороводород не вызывает видимьгх разрушений древесины. Хлороводород во влажном дереве, соединяясь с водой, образует соляную кислоту, разрушающую древесину. [c.106]

Хлорирование полиэтилена молекулярным хлором обычно протекает с замедлением [29, 57, 58]. Если же в качестве хлорирующего агента используют смесь хлора с сернистым ангидридом, продукт реакции, как следует из данных ЯМР [59], имеет случайное распределение звеньев СНг и СНС1. [c.177]

Авария на установке для получения мононатриевой соли органической кислоты была вызвана неудовлетворительной герметизацией реактора с мешалкой, работающей под вакуумом. Сырьевые компоненты загружались в аппарат через люк с болтовым соединением при открытой крышке (периодический процесс). В начальной стадии производилось растворение фталевого ангидрида в водном растворе щелочи, который хлорировали подаваемым в аппарат газообразным хлором. В полученный раствор натриевой соли хлор-фталевой кислоты добавляли соляную кислоту и поваренную соль для выделения мононатриевой соли. Затем загрузочный люк закрывали и герметизировали болтовыми соединениями. После чего реакционную массу передавливали из аппарата на последующую технологическую операцию, подавая в реактор сжатый азот под давлением 0,3 МПа. Во время передавлршания реакционной массы сжатым газом оторвалась крышка и масса была выброшена наружу. [c.249]

Шумахер и Штауфф считают, что третичные основания приводят к исчезновению перекисных катализаторов, так как они благоприятствуют накоплению в реакционной смеси молекулярного хлора. В соответствии с этими взглядами Караш, Чао и Браун 2 указали, что в то время как хлорирующие смеси, содержащие свободные перекиси, остаются в ходе реакции бесцветными, сульфирующие смеси скоро становятся зеленовато-желтыми вследствие присутствия хлора. Алифатические кислоты легко сульфируются по этому методу при 50—60° С. Сульфо-нильная группа входит в алифатическую цепь далеко от карбоксильной группы. Одним из обычных продуктов реакции является циклический ангидрид 5-сульфонированной кислоты СН -СН,-СООН СН-СН,-СООН СН ,-С [c.205]

Продуктом передела вольфрамовых концентратов является, как указано выше, вольфрамовый ангидрид. Для определения чистоты вольфрамового ангидрида применяют один из старейших методов анализа соединений вольфрама, основанный на летучести его хлоридов, так называемый метод гидрохлорирования навеску вольфрамового ангидрида помещают во взвешенную фарфоровую лодочку и нагревают в трубчатой печи при 700—800 С при пропускании тока сухого хлористого водорода. Вольфрам, легко соединяясь с хлором, возгоняется, а в лодочке остаются не хлорирующиеся в данных условиях примеси — крем-некислота, железо и др., количество которых, согласно стандарту на вольфрамовый ангидрид, не должно превышать 0,15% от веса взятой навески. [c.94]

Прямое хлорирование [14] можно также проводить с использованием хлорида меди (И) в инертном растворителе, таком, как сульфолан. Карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды хлорируются этим методо-м с образованием только а-монохлоркис-лот, прйчем количество а-водородов в субстрате не имеет значения. Для получения а-хлоркислот применяют также фотохимическое хлорирование. В частности, хлорангидриды высших и средних жирных кислот при облучении в кипящем тионилхлориде видимым или ультрафиолетовым светом дают продукты, замещенные преимущественно в а-положение [15]. Предполагают, что реакция включает фотолиз тионилхлорида с образованием хлора, который галогенирует енольную форму хлорангидрида -кислоты схема (14) . Фотохимическое хлорирование можно использовать также для получения монохлорциклогексанкарбоновых кислот [16] в [c.140]

В данной работе показана возмо/1 Ность получения индивидуальных хлорированных ангидридов и кнслот, в то время как прямым хлориро-вание.ад фталевьгх кислот образуются либо продукты исчерпьп ающего ,хлорироваиня, либо смеси хлорированных кислот. [c.61]

Обработка выделяющимся хлором при нагревании в кислой среде имеет значение для получения хлорзамещенных не только из сульфокислот антрахинона, но и из других соединений, устойчивых по отношению к действию энергичных окислительно-хлорирующих агентов. Так, 4-сульфофталевый ангидрид превращается в 4-хлорфталевую кислоту бензойная кислота — в смесь 3,41- и 2,5-дихлорбензойных кислот п-нитрофенол — в 2,6-дихлор-4-нитрофеяол нитронафталинсульфокислоты — в нитрохлорнафталины . Моносульфокислоты нафталина образуют при этой обработке дихлорнафталины Из Э-аминоантра-хинона этим путем получают 1,3-дихлор-2-аминоантрахинон > 2 [c.244]

Избыток тионилхлорида легко удаляется отгонкой. Хлор-ангидрид кислоты не загрязняется минеральными примесями, а образующиеся газообразные хлористый водород и сернистый ангидрид при нагревании полностью удаляются из сферы реакции. Поэтому хлор ангидриды легко могут быть получены в достаточно чистом виде и без перегонки. Реакции с галогеноангид-ридами необходимо проводить в полном отсутствии влаги, так как хлорирующий агент под влиянием воды гидролизуется с образованием хлористого водорода и фосфористой кислоты [c.43]

В качестве хлорирующего агента, как правило, применяют поваренную соль, а обжиг ведут в окислительной среде воздуха. На первой стадии процесса сульфиды превращаются в сульфаты , а при повыщенной температуре они разлагаются с образованием серного ангидрида. Железо в этом процессе является переносчиком хлора через промежуточное соединение Fe U. [c.57]

Пентахлорид фосфора характеризуется повышенной хлорирующей способностью. Хлорированием алкил- или арилкарбоновых кислот или кислотных ангидридов получают соответствующие органические хлорангидриды. РСЬ применяют также как катализатор в реакциях циклизации и перегруппировок. Вступая в реакцию с хлористым аммонием, он образует фосфорнитрилхлорид — исходное сырье для получения огнестойких полимеров. Хлороксид фосфора применяют в широком масштабе для получения эфиров фосфорной кислоты, он является исходным продуктом для производства пластмасс, растворителей, огнестойких материалов, разных инсектицидов, красителей, пластикаторов, лекарственных веществ, ионообменных смол и др. [c.298]