Гафний с арсеназо III

Арсеназо I синтезировал и предложил В. И. Кузнецов [190, 1911 для определения циркония и гафния. Арсеназо I в нейтральных [c.394]

Гафний Арсеназо III Фотометрический [c.201]

Арсеназо III образует с уранил-ионом комплексное соединение зеленого цвета с максимумом светопоглощения 655 нм. Чувствительность определения 0,01—0,02 мкг урана, коэффициент молярного поглощения г равен 75 500, Оптимальная область pH 1,7—2,5. Определению не мешают сульфаты, фториды, оксалаты, фосфаты. Из катионов мешают только торий, цирконий, алюминий, хром (III) и редкоземельные элементы, однако их можно замаскировать введением подходящих веществ (сульфосалициловая кислота в 0,05 н. хлористоводородной кислоте для алюминия, щавелевая кислота для циркония и гафния и т, д.). [c.378]

В условиях проведения определения плутония большинство элементов, за исключением тория, циркония, гафния, U(IV) и частично О(VI), не дают цветной реакции с арсеназо III. Мешающее влияние малых количеств U(IV) легко устраняется окислением его до и (VI). [c.172]

Благодаря большому сходству свойств циркония и гафния, которое определяется строением их атомов, ионы этих элементов дают также сходные реакции с органическими реагентами. Однако с некоторыми из них в сильнокислых средах, например с арсеназо III в 4 М НС1, комплексы гафния менее устойчивы, чем соответствующие комплексы циркония, что используется для определения циркония (>1%) в присутствии гафния. [c.139]

Реагент образует с цирконием (гафнием) в растворе 0,5—1 М по НС1 окрашенное комплексное соединение. Максимальное светопоглощение циркониевого комплекса наблюдается при длине волны 640 нм, а реагента — при длине волны 560 нм. Молярный коэффициент погашения комплекса соответствует е = 50-10 . По сравнению с арсеназо П1 сульфохлорфенол С дает более избирательную реакцию с цирконием в присутствии таких элементов, как торий, уран, РЗЭ. [c.140]

Арсеназо 1П (формулу реагента см. Цирконий и гафний ) в слабокислом растворе взаимодействует как с суммой РЗЭ, так и с каждым из них, образуя комплексное соедршение, окрашенное в зеленый цвет. Сам реагент в слабокислых растворах имеет красно-розовую окраску. При максимальном светопоглощении комплекса Лтах = = 650 нм реагент практически не поглощает света (Ятах = = 515 нм). Молярный коэффициент погашения (е) ком- [c.194]

Особенностью арсеназо III является то, что ряд высокозарядных ионов взаимодействуют с ним в сильнокислом растворе [36]. Так, ионы тория, циркония, гафния, протактиния и урана взаимодействуют с арсеназо III в солянокислой среде с концентрацией H 1 до 10 г-моль/л. Полученные комплексы не разрушаются многими комплексообразователями [37]. Спектры поглощения подобных реактивов состоят из одной или двух полос, комплексы с металлами имеют, как правило, две ясно выраженные полосы со значительным перекрыванием полосы реактива. Перекрывание обычно значительно меньще для второй (длинноволновой) полосы поглощения комплекса. [c.301]

Для колориметрического определения циркония предложен также реактив арсеназо (см. Алюминий , стр. 579). В условиях проведения реакции (pH = 1,5—1,8) мешает ей только титан. Гафний определяется вместе с цирконием. В указанной статье приведены также очень важные соображения авторов по аналитической химии циркония. Доп. ред. [c.649]

При добавлении к растворам соли циркония в 0,08—0,1 N H I водного раствора арсеназо I розовая окраска реагента переходит в фиолетовую. При оптимальном значении pH около 1,5—1,8) обнаружение циркония возможно при разбавлении 1 5-10 . Кроме циркония, при таком pH с арсеназо взаимодействуют титан и гафний. Мешают ионы S04 , а также фториды, фосфаты, органические оксикислоты и др. Мешают большие количества тория и урана. Влияние больших количеств железа (Fe +) можно устранить, прибавляя аскорбиновую кислоту или соли гидроксиламина (восстановление до Fe - "). [c.49]

Некоторое значение имеют производные антрахинона (ализарин, пурпурин и хинализарин). Разница в отношении циркония и гафния к названным реагентам незначительна. Руфигалловая кислота [414], арсеназо ИГ и некоторые другие реагенты [90] дают окрашенные соединения, позволяющие определять 2г и Н при совместном присутствии (см. стр. 143). [c.50]

Из фотометрических методов следует отдать предпочтение методам с применением ксиленолового оранжевого и арсеназо III, позволяющим с большой точностью и чувствительностью определять малые количества циркония и гафния в любых материалах и в различных средах, а также методу с применением пирокатехинового фиолетового. [c.133]

Взаимодействие циркония с реактивом арсеназо I, предложенным В. И. Кузнецовым, рассмотрено на стр. 49. Этот реагент применяют для фотометрического определения циркония [169]. В отличие от соединений, образующихся при взаимодействии арсеназо I с рзэ, алюминием и другими элементами в слабокислой среде (pH 4—7,5), комплексы циркония и гафния устойчивы в довольно кислых растворах (0,05—0,1 Л НС1). При pH 1,5—1,8 мешает титан, а также F", SO ", органические оксикислоты, ослабляющие или уничтожающие окраску. [c.138]

Арсеназо I позволяет определять гафний и цирконий в их смеси [141]. С увеличением кислотности значение оптической плотности, измеренное в максимуме поглощения обоих комплексов, понижается, но более резко у соединения гафния (рис. 12). В 1 iV H l величина оптической плотности меньше в два раза для циркония и в 19 раз для гафния, чем в 0,25 N кислоте. Таким образом, для определения содержания гафния в смеси с цирконием следует измерить оптическую плотность растворов с различным содержанием гафния в опре- [c.138]

Цирконий и гафний образуют окрашенные соединения с арсена 30 III в среде 2—10 N НС1, давая прочный комплекс изумрудно-зеленого цвета. В этих условиях отсутствует гидролиз и полимеризация циркония реагент достаточно селективен. Определению мешают только и и Th . Цирконий и гафний реагируют с арсеназо [c.140]

Для определения малых количеств циркония в металлическом гафнии Елинсон и Мирзоян [90] использовали арсеназо П1. Для установления возможности определения циркония в гафнии с арсеназо П1 была изучена устойчивость их комплексов к кислотности. Из рис. 16 видно, что максимум оптической плотности для комплексов обоих металлов находится при 1 N НС1. При увеличении кислотности до 4 N оптическая плотность резко уменьшается для комплекса гафния и мало изменяется для комплекса циркония. При увеличении кислотности ДА б N оптическая плотность обоих комплексов вновь повышается, но при этом уже не наблюдается такого постоянства значений поглощения, как при 4 N НС1. Резкое понижение оптической плотности раствора комплекса гафния с арсеназо HI в 4N НС1 по сравнению с оптической плотностью раствора комплекса циркония при той же кислотности было использовано для определения малых количеств циркония в металлическом гафнии. [c.143]

Рис. 16. Оптическая плотность (D)> растворов комплексов циркония и гафния с арсеназо П1 в зависимости от концентрации НС1. Взято по 50 мкг Zr и Hf и 2 жл 0,05%-ного раствора арсеназо П1 в объеме 50 мл.

Некоторые колориметрические методы позволяют определять гафний в присутствии циркония, в частности тот же арсеназо, который рекомендован и для циркония. При невысоких кис- [c.201]

И. П. Алимарин и Цзэ Юнь-сян [2] показали, что А-бензоил-и-фенилгидроксиламин является чувствительным реагентом для гравиметрического определения циркония. Гафний в присутствии циркония определялся трудно, пока Н. С. Полуэктов и др. 140] не применили для этой цели арсеназо . Гафний и цирконий образуют с арсеназо окрашенные комплексы, различно реагирующие на изменение концентрации соляной кислоты. Растворяют 15 мг смешанных окислов гафния и циркония в 2—3 мл соляной кислоты, добавляют [c.162]

Затем разбавляют две аликвотных части по 5 мл 30 мл воды в первую вводят 1,88, а во вторую 11,25 мл 4 М соляной кислоты. К каждой части добавляют 2,5 мл 1 %-иого желатина и 5 мл 1 %-ного водного раствора арсеназо. Разбавляют оба раствора до 50 мл и измеряют их оптические плотности при 570 нм в кювете длиной 1 см по отношению к холостой пробе. Рассчитывают отношение экстинк-ций и определяют содержание гафния по калибровочному графику. [c.162]

Арсеназо I, водные растворы которого окрашены в красный цвет, в солянокислых растворах образует с цирконием и гафнием фиолетовые комплексы. Состав соединений, определенный по методу Остромысленского — Жоба при суммарной концентрации [c.300]

С арсеназо III гафний образует в растворе соединения с отношением металла к лиганду 1 1 и 1 2 [114, 115]. В растворах с концентрацией соляной кислоты 1,0 моль л образуется смесь обоих комплексов, в 4,0-н. НС1 существует комплекс 1 2 [114]. Эти соединения довольно устойчивы, их окраска (зеленая) сохраняется в широком интервале кислотности (от 0,2 до 11,0 моль л) [115]. Кроме описанных, окрашенные соединения с гафнием образуют и другие азокрасители (см. табл. 81). Так как продукты взаимодействия гафния и циркония с о-оксиазокрасителями малорастворимы, можно предположить, что они имеют строение внутрикомплексной соли [116] [c.302]

Для перевода циркония и гафния в раствор отрезки бумаги, содержащие зоны этих элементов, смачивают раствором нитрата кальция и сжигают при температуре 700—800° С. Золу растворяют в 0,5 мл 5-н. НС1 и в растворе определяют цирконий и гафний колориметрическим методом с использованием реактива арсеназо или фенилфлуорона. Получаемые по этому методу результаты анализа совпадают в пределах 1—3% с данными спектрального анализа. Недостатком этой методики является большая продолжительность анализа (1—2 дня). [c.385]

Широкое распространение получили объемные комплексоно-метрические методы с использованием комплексона III (двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) и таких индикаторов, как арсеназо, эриохромцианин, ксиленоловый оранжевый и другие, которые дают с цирконием и гафнием окрашенные растворимые соединения. [c.389]

Как видно, наиболее чувствительно реагирует фенилфлуо-рон, однако он мало избирателен. Последние два реактива, несмотря на меньшую чувствительность, наиболее пригодны для колориметрического определения в связи с их наибольшей избирательностью. При высокой кислотности раствора эти реактивы почти снещхфичны для циркония (гафния) арсеназо реагирует еще с торием. [c.133]

Исходя из свойств некоторых органических соединений, применяемых в анализе, перспективными для качественного обнаружения ионов металлов метод адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии являются (в скобках указаны определяемые элементы) ализарин С (алюминий, циоконий, торий) алюминон (алюминий, бериллий) арсеназо III (цирконий, гафний, торий, уран, редкоземельные элементы) диметилглиоксим [никель, кобальт, железо (II), палладий (И)] 2,2 -дипиридил [железо (И)] дитизон (серебро, висмут, ртуть, свинец, цинк) дифенил-карбазид [хром (VI)] 2-нитрозо-1-нафтол (кобальт) нитро-зо-Н-соль (кобальт) рубеановая кислота [железо (III), [c.248]

Для определения циркония применяется ряд органических реагентов арсеназо (П1) (80), ксиленоловый оранжевый [81] и о, о - диоксиазосоединения [82]. Из последней группы соединений представляет интерес пикрамин-эпсилон. Прн использовании отдельных реагентов можно применить дифференциальный спектрофотометрический метод, позволяющий определять цирконий и гафний [83] в их смеси. Для определения циркония известен также ряд ме- 2 Распределение гидроксокомплек-тодов спектрофотометрического сов циркония [c.223]

Большинство ионов металлов образует с арсеназо III интенсивно окрашенные комплексы, как правило, стехиометрии 1 1. Это указьгеает на то, что в комплексообразовании участвует одна ФАГ, и при этом образуются два шестичленных хелатных цикла с участием азогруппы -N=N-. Селективность определения металлов с арсеназо III обусловлена зависимостью комплексообразования от pH. Так, в сильнокислой среде (8—10 М НС1) арсеназо III является практически специфическим и высокочувствительным реагентом для спектрофотометрического определения циркония или гафния. Другой представитель класса азосоединений, содержащий о, о - диоксиазо-группировку, эриохромовый черный Т [c.176]

Гафний миндальная к-та (вес.), фениларсоновая к-та (вес.), эрио-Кром черный Т (титр.), ксиленоловый оранжевый (титр., СФ), арсеназо I (СФ), арсеназо III (СФ), морин (люм.). [c.372]

Гафний. Благодаря определенному сходству, проявляющемуся в реакциях ионов циркония и гафния, эти элементы дают почти идентичные окраски с органическими реагентами. Только с некоторыми из них в сильнокислых средах наблюдается отличие комплексы с гафнием при высокой кислотности менее устойчивы, чем комплексы с цирконием. Фотометрируя сумму циркония и гафния при двух значениях pH, при которых в первом случае наблюдается идентичность, а во втором — наибольшее отличие в экстинкциях, путем несложного расчета находят содержание как циркония, так и гафния. Метод имеет существенное ограничение при соотношении элементов более чем 1 20—100 (содержание одного из компонентов в смеси менее 1—5%) точность определения безнадежно мала. В качестве используемых в таких методах реагентов описаны руфигалловая кислота [159], 2,4-дисульфобензаурин-3,1-дикарбоновая кислота [160], арсеназо I [161], арсеназо III [57, 76]. [c.134]

Метод с арсеназо III применен для определения до 20% циркония в металлическом гафнии в среде 4 N НС1 [76]. Описан дифференциальный спектрофотометрический метод определения циркония в присутствии гафния с арсеназо III, позволяющий определить от 1 до 50% 2гО в сумме двуокисей 2г02 4-НЮо с относительной ошибкой, не превышающей 5% [162]. [c.134]

Все ионы, указанные в табл. 7, занижают результаты фотометрического определения урана . Мешающее влияние Ti +, Си +, Fe +, МоО , С1 и NO3 состоит в том, что, присутствуя в количествах, больших, чем указано в табл. 7, они снижают полноту восстановления урана. Ионы S0 частично маскируют уран(1У) и препятствуют полному связыванию в окрашенный комплекс с арсеназо П1. Однако увеличение концентрации арсеназо П1 в растворе позволяет существенно снизить мешающее влияние сульфатов. При введении в раствор 0,5 мл 0,002 М раствора арсеназо П1 вместо 0,001 М раствора допустимое количество сульфатов при определении б мкг урана составляет около 1 г, что эквивалентно примерно 0,6 мл концентрированной серной кислоты. Сильное мешающее влияние оказывают цирконий, гафний и торий. [c.83]

Рис. 12. Зависимость светопоглощения комплексов цир--кония и гафния с арсеназо I от кислотности раствора

Арсеназо III образует с рядом катионов, в том числе с ионами циркония и гафния, особо прочные внутрикомплексные соединения и позюляет определять эти элементы в сильнокислых растворах и даже в присутствии некоторых комплексообразующих веществ. [c.140]

Определение циркония в гафнии с применением арсеназо I1U Исключительным сходством химических свойств циркония и гафния объясняется то, что почти все применяемые для их фотометрического определения органические реагенты дают совершенно идентичные окраски с ионами обоих элементов. Однако некоторые окрашенные комплексы гафния при высокой кислотности несколько менее устойчивы, чем комплексы циркония. Так, например, руфигалловая кислота [415] и 2,4-ди-сульфобензаурин-3,1 -дикарбоновая кислота [172] образуют с ионами гафния окрашенные комплексы, разрушающиеся при высокой кислотности, в то время как такие же комплексы циркония в аналогичных условиях устойчивы. Показано также, что оптическая плотность растворов комплекса гафния и арсеназо I в 1 НС1 резко снижается по сравнению с оптической плотностью в 0,25 N H I, в то время как оптическая плотность растворов комплекса циркония с этим реагентом снижается лишь незначительно. На этом основании была предложена методика определения 20% окиси гафния и выше в смеси с окисью циркония [141]. [c.143]

Определение малых количеств гафния в отсутствие циркония может быть произведено фотометрически с использованием арсеназо III в среде 1 N НС1. Для построения калибровочного графика в мерные колбы емкостью 50 мл отбирают стандартный раствор гафния с содёргКанием от 5 до 50 мкг с интервалом в 5 мкг, разбавляют 1 N НС1 до 25—30 мл, нагревают растворы в колбах до кипения, по охлаждении прибавляют по 2 жл 0,05%-ного раствора арсеназо III и доводят до метки [c.144]

Цирконий и гафний экстрагируются в виде тройных комплексов с арсеназо I и дифенилгуанидином в интервале pH I—8 амиловым спиртом [116]. Оптимальный избыток реагентов таков арсеназо I 15—20-кратный, дифенилгуанидина 2—3-тысячный. В кислой среде (pH 1—2) возможно отделение этих элементов от А1, Fe, Ti, ThnBe. [c.380]

По методу, разработанному Н. С. Полуэктовым [521, капля раствора смеси нитратов или оксихлоридов гафния и циркония хроматографировалась на беззольной бумаге. В качестве растворителей применялись 30—50%-ные (по объему) растворы азотной кислоты в бутаноле или амиловом спирте, а также 2,8—3,0-мол. эфирный раствор тиоциановой кислоты (в случае разделения оксихлоридов). После высушивания хроматограмма проявлялась раствором арсеназо для локализации зон элементов. При разделении смесью растворителей с азотной кислотой зона циркония получается впереди (по направлению продвижения растворителя), зона гафния расположена ближе к месту нанесения капли. При применении эфира, содержащего тиоциановую кислоту, положение зон обратное зона гафния расположена впереди зоны циркония. [c.385]

При хроматографировании на бумажных дисках процесс ускоряется. Хорошее разделение в этом случае достигается при использовании в качестве растворителя растворов азотной кислоты в диэтиловом эфире [1481. При концентрации HNOg в эфирной фазе 4 моль/л коэффициент распределения циркония составляет 0,203, гафния — 0,0204. В аналогичных условиях происходит разделение циркония и гафния на бумажных дисках по методу радиальной хроматографии. Положение зон определяется реактивом арсеназо. Процесс разделения продолжается 1 ч. Этим методом можно обнаружить 3% HfOg в окиси циркония. [c.385]

Определение гафния с арсеназо. о-Оксиазосоединения, содержащие арсоногруппу, осаждают в кислой среде некоторые металлы, в том числе и гафний, при этом происходит резкое изменение окраски реактива. Для фотометрического определения гафния и циркония применяют арсеназо I и арсеназо III. Наличие остатка мышьяковой кислоты в молекуле арсеназо увеличивает скорость протекания реакции. Углубление окраски после смешения растворов происходит практически мгновенно и полностью, что делает результаты более надежными, чем в случае ализарина S. [c.394]

Гафниевый комплекс с арсеназо I менее прочен, чем циркониевый, поэтому с увеличением кислотности раствора, когда подавляется диссоциация реактива, степень образования комплекса гафния снижается больше, чем циркония. Так, в растворе,содержащем 1-н. НС1, гафний почти не реагирует с арсеназо I (оптическая плотность раствора в 19 раз меньше, чем в 0,25-н. H I), окраска же циркониевого комплекса лишь в два раза слабее, чем в 0,25-н. НС1. Для определения содержания элементов в их смеси поступают следующим образом [193]. Определяют оптическую плотность растворов, содержащих 60 мкг суммы окислов в 10 мл раствора при концентрации НС1 0,25-и 1,0-н., и берут отношение полученных величин. Количество (%) HfOg находят по калибровочному графику зависимости содержания (%) HfO. в смеси окислов от отношения величин светопоглощения при 0,25 и 1,0-н. H I. Метод пригоден для определения содержания гафния примерно от 20 до [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология