Нитрозонафтол определение железа

Медь, железо и никель не мешают определению кобальта, так как они, дают менее устойчивые комплексные соединения с 1,2- и 2,1-изомерами нитрозонафтолов, легко разрушаемые [c.161]

Купферон применялся для отделения железа от кобальта перед определением последнего электролизом [1145]. При определении кобальта в стали посредством нитрозонафтола железо и медь отделяли экстрагированием хлороформом купферонатов этих металлов [1233]. Была изучена экстракция купфероната железа хлороформом в присутствии кобальта и разработана методика определения последнего нитрозо-К-солью [129, 130]. [c.75]

Для определения очень малых количеств кобальта (микрограммов) предложен колориметрический метод , основанный на красном окрашивании, которое образует кобальт с нитрозо-К-солью (1,2-нитрозонафтол-3,6-дисульфонат натрия). Мешающее влияние меди, никеля и железа в значительной мере устраняется, если послЬ образования кобальтового [c.475]

Присутствие меди, железа и никеля в значительных количествах не мешает определению кобальта , так как указанные элементы дают менее устойчивые комплексные соединения с 1,2- и 2,1-изомерами нитрозонафтолов, легко разрушаемые раствором 2 и. соляной кислоты. [c.173]

Для определения очень малых количеств кобальта (микрограммов) предложен колориметрический метод , основанный на красном окрашивании, которое образует кобальт с нитрозо-К-солью (1,2-нитрозонафтол-3,6-дисульфонат натрия). Мешаюш,ее влияние меди, никеля и железа в значительной мере устраняется, если после образования кобальтового комплекса раствор кипятить с определенным количеством азотной кислоты. В таких условиях десятые доли миллиграмма кобальта можно определить в присутствии 10—12 мг меди . [c.435]

Так как нитрозонафтолы дают с кобальтом (который окисляется до трехвалентного состояния) селективные реакции, нитрозонафтолы следует рассмотреть первыми в ряду экстракционных реагентов. Полученные к настоящему времени данные о степени отделения кобальта от других металлов не так полны, как бы этого хотелось. Это частично связано с тем, что эти металлы не мешают определению кобальта методами, в которых для конечного определения применяют нитрозонафтолы. Во всяком случае, известно, что кобальт можно отделить от больших количеств железа(1П) и никеля. Подходящими растворителями для соединений кобальта с нитрозонафтолом служат хлороформ и четыреххлористый углерод. Можно применять также и другие растворители, например толуол. [c.366]

Несмотря на то, что этот реагент назван избирательным, он также дает окрашенные осадки со многими ионами металлов [железо(1П), хром(П1), медь(П), цирконий(1У), палладий(II)]. Таким образом, избирательность его относится только к некоторым группам металлов, что характерно для такого типа реагентов. Например, с его помощью можно обнаружить палладий в присутствии других благородных металлов и кобальт в присутствии металлов аммониево-сульфидной группы, меди и т. д. Кобальт можно обнаружить и в присутствии тяжелых металлов, потому что из-за высокой прочности комплекса кобальта нитрозонафтол реагирует даже с фосфатом кобальта, хотя большинство тяжелых металлов можно маскировать фосфат-ионами. Ион меди(II) очень хорошо маскируется иодидом (при этом элементный иод восстанавливают сульфитом), что не мешает определению кобальта. [c.67]

Мешаюш ие определению железо, хром и другие элементы предварительно отделяют окисью цинка. Полученный осадок нитрозонафтол-кобальтиата сжигают и переводят в сульфат кобальта, который прокаливают и взвешивают. По массе Со504 находят содержание кобальта. Метод применим для определения кобальта в легированных сталях, содержащих 0,5—35% кобальта. [c.315]

Ошибки, обусловленные непосредственно методом определения, чаще всего сводятся к нарушениям методики определения. Так, в некоторых методах определения необходимо точное установление pH раствора для полноты образования комплекса. Например, определение железа в виде дибензоилметанатного комплекса проводят при рН = 3, отклонение в кислую область на пол-единицы приводит к значительному занижению результатов анализа. В экстракционном варианте этот фактор несколько нивелируется, особенно если в системе отсутствуют инертные комплексы, за счет сдвига равновесия при экстракции. Большое влияние на интенсивность окраски экстракта комплекса оказывает освещенность, например, в методе определения кобальта с нитрозонафтолами. Не меньшее влияние на образование комплекса и его экстракцию оказывает температура растворов, которая влияет на полноту образования и степень экстракции комплекса. Так, было замечено, что определение фосфора в виде молибденовой гетерополикислоты в бепзол-бутанольной смеси при повышении температуры в помещении выше 25 °С дает заниженные результаты определения. Для методов, в которых развитие окраски происходит во времени либо окрашенное соединение неустойчиво во времени, следует устанавливать точное время измерения оптической плотности. [c.88]

Наряду с реагентами группы ферроина и производных фенола для фотометрического определения железа были рекомендованы многочисленные другие реагенты, которые, однако, имеют лишь ограниченное применение. Здесь следует упомянуть 8-хинолинкарбоновую кислоту [2435], а-пиколиновую кислоту [1303] и -аминопиколиновую кислоту [1283, 1-нитрозонафтол-2 [241, 1057] и нитрозо-Я-соль [512, 1415, I986], диметилглиоксим [943, 1376], ацетилацетон [1226, 1349, 1612, 1972] и теноилтрифторацетон [278, 1076, 1082, 2157], меркаптоуксусную кислоту тиогликолевую кислоту) [1218, 2129], а также малоселективные полиокситрифенилметановые красители (формулы см. разд. 4.2.1), алюминон [1432, 1850], пирокатехиновый фиолетовый [230], метилтимоловый голубой [2190], ксиленоловый оранжевый [319, 412, 1571] и из группы о-оксиазокрасителей — 1-(2-пиридилазо)нафтол-2 (ПАН) [1739, 1968, 1969]. [c.303]

В более ранних работах [405, 880, 1517] сравнивали непосредственно окрашенный водный раствор комплекса с серией стандартных растворов визуально, нли применяли метод разбавления или измеряли светопоглощение на спектрофотометре при 550 ммк. Этн методы, однако, имеют ряд недостатков [818]. Окраска комплекса кобальта с нитрозонафтолом маскируется избытком раствора нитрозонафтола. Нередко образуется муть или осадок нитрозонафтолата кобальта, что затрудняет определение. При определении в аммиачных цитратных растворах, которые применяют для маскирования железа, развитие окраски сильно зависит от концентрации NH4OH. В последующих методах использовали экстракцию нитрозонафтолатов кобальта различными органическими растворителями. В качестве экстрагентов предложено применять бенаол [542], толуол [428], хлороформ [1152, 1462], четыреххлористый углерод [1138], сероуглерод [508], изоамиловый спирт [497 и др. Эти растворители экстрагируют не только комплексы кобальта с нитрозонафтолами, но и избыток реагента. Для удаления нитрозонафтола из органического растворителя последний промывают раствором едкого натра или смеси раствора едкого натра с тартратом калия- а-трия, после чего измеряют оптическую плотность экстракта при 530 ммк. [c.136]

Состав извлекаемых бензолом соединении кобальта с НН, а также с р-нитрозо-а-нафтолом выражается формулой СоКз, где R — остаток нитрозонафтола. Молярный коэффициент погашения комплекса кобальта с а-нптрозо-р-нафтолом в бензоле при 416 ммк равен 30000, а кобальта с р-нитрозо-а-нафтолом при 360 ммк, равен 44000. С помощью а-нитрозо-р-нафтола можно определить кобальт в присутствии 60-кратного количества никеля и 3000-кратного ко.личества железа, а с номощью р-нитро-зо-а-нафтола — в присутствии 400 частей никелеп и 500 частей железа. На основе полученных резу.льтатов разработан экстракционно-фотометрический метод определения кобальта в стали [224—226]. Аналогичный метод применен для определения кобальта в металлическом натрии [227]. Изучены условия экстракционно-фотометрического определения палладия и платины с [c.245]

I В статье В. S. Evans [Analyst, 62, 363 (1937)] описывается подробно метод титрования цианидом и приложение этого метода для определения кобальта в сталях после предварительного отделения от никеля и железа осаждением специальным образом приготовленным нитрозонафтолом и от меди — осаждением последней сероводородом. [c.477]

Определению кобальта не мешают элементы, не реагирующие с нитрозонафтолами, которые электронеактивны в интервале потенциалов от —0,5 до —0,8 в относительно насыщенного каломельного электрода. Остальные элементы могут присутствовать в достаточно больших количествах. Так, медь, железо и цинк не мешают определению кобальта при 1000-кратном избытке, никель — в конпентра-ции до 1,2 10 г-ион/л. При высоких концентрациях никеля (до 0,01 г-ион/л) в анализируемом растворе должна быть увеличена концентрация реагента. Олово(IV), титан и хром (111) могут присутствовать в растворе в 10-кратном, серебро и хром (VI) — в 100-кратном избьп ке по отношению к кобальту. [c.107]

Кобальт. В качестве реагента при фотометрическом определении кобальта, в том числе и в сточных водах, чаще всего применяют нитрозонафтолы, нанример нитрозо-Р-соль. Определению кобальта с этилга реагентами мешают значительные количества ванадия, хрома, молибдена, вольфрама и железа [12], что делает необходимым в ряде случаев предварительное отделение кобальта. В последнее время для определения кобальта предложены но- [c.115]

Аналитическое значение имеет 1-нитрозонафтол-2. Это соединение предложено Ильинским и Кнорре [948] в качестве гравиметрического реагента на кобальт(ИГ) (см.также стр. 10) и было первым синтетически приготовленным хелатообразующим реагентом. Хелат Со экстрагируется органическими растворителями при рН =3 [452,573,623,1803, 2121], что мох<но использовать для фотометрического определения Со в органической фазе. Для определения в водной фазе используется сульфированный аналог нитрозо-Я-соль, стр. 317). Как правило, этот реагент образует октаэдрические хелаты. Кобальт взаимодействует только как трехзарядный катион, железо, напротив, в трехвалентном состоянии образует соединение [РеЬз], а в двухвалентном — анионный хелат [РеЬз]2 [2117]. Хелат Ре экстрагируется уже при рН=1,5 таким образом, железо можно отделить от многих других металлов [89]. [c.96]

Определению кобальта с нитрозо-К-солью в водном растворе мешает большее число элементов, чем при экстракции аналогичных хелатов кобальта с реагентами, не содержащими сульфогрупп, потому что экстракция в этом случае является дополнительной операцией разделения. Определению кобальта с нитрозо-К-солью мешают следующие ионы металлов Се , Сг , r i, Си, Fe , Fe , Ni, и Для устранения их влияния имеется несколько способов Fe можно экстрагировать из концентрированного солянокислого раствора метилизобутилке-топом [901], диэтиловым [1116] или диизопропиловым эфиром [769]. При точном определении кобальта не следует использовать часто рекомендуемый метод отделения железа соосаждением с ZnO [796], так как в этом случае кобальт теряется за счет окклюзии и сорбции осадком. Большие количества хрома и никеля лучше всего отделять при помощи ионообменных смол [505, 901, 2290]. Медь можно эктрагиро-вать при рН = 2,5 дитизоном, Fe (и Си)—при рН = 2,5 раствором 8-оксихинолина в хлороформе. Наконец, можно отделить кобальт от остальных сопутствующих элементов экстракцией диэтилдитиокарбамината кобальта [1660]. Не очень большие количества Си, Сг, Ni и Fe отделяют от хелата кобальта иа колонке с AI2O3, обработанной хлорной кислотой [206, 505, 1009]. Все эти методы относительно сложны. Гораздо проще маскировать мешающие элементы большим избытком фторида. Это удается сделать, если предварительно окислить и бромной водой и избыток брома удалить перед добавлением реагента кипячением [1599, 1978, 1979, 2387]. При определении кобальта в биологических объектах необходимо, однако, предварительно концентрировать кобальт пз озолеиион пробы при помощи экстракционных методов. При этом можно отделить кобальт от большинства сопутствующих веществ. Например, можно экстрагировать кобальт в присутствии цитрата при pH = 8—9 раствором дитизона в четыреххлористом углероде [59, 727, 1344, 1434] или раствором 2-нитрозонафтола-1 в хлороформе [1533, 1546] и после озоления экстрактов определять кобальт с нитрозо-К-солью. Разработаны методы определения кобальта с нитрозо-К-солью в различных технических продуктах, например медной руде [2427], алюминиевых сплавах [2101], никеле [72, 1247], цирконии [2290, 2387], цементе [827]. [c.318]

Эти комплексы представляют собой большие электронейтральные молекулы, которые поэтому нерастворимы в воде. Путем введения гидрофильных групп и сохранения группировки (NO)—С(ОН) =, специфической для кобальта, можно получить растворимые в воде комплексы, удобные для спектрофото- метрических определений кобальта. Чаще всего используют в качестве лиганда такого типа нитрозо-Н-соль, предложенную ван Клостером [464] это двунатриевая соль 1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислоты. Образование комплекса с кобальтом происходит в ацетатно-буферной среде. Однако с окончанием образования комплекса получается продукт, устойчивый даже к сильным минеральным кислотам. Это позволяет избирательно обнаруживать кобальт в присутствии никеля и железа, которые также дают комплексы с этим лигандом в ацетатной буферной среде, но при подкислении их комплексы разлагаются. Объяснение этого явления связывают с инертным характером низкоспинового комплекса кобальта (III) в противоположность нестойкости (лабильности) двух других комплексов. (Выражение нестойкость (лабильность) относится в данном случае к кинетике диссоциации комплекса, т. е. это термин, обратный понятию инертность он ничего не говорит о константе равновесия комплексообразования.) Производные нитрозонафтола использовались для определения кобальта в аналитической химии намного задолго до того, как стала известна степень окисления центрального атома. Наконец, в 1932 г. исследованиями Майра [291] было установлено, что центральным атомом кобальта в комплексе является кобальт(1П). При современном состоянии 5 [c.67]