Силикагель изомеризация

Следы влаги обычно удаляют кипячением над натрием с обратным ХОЛОДИЛЬНИКОМ или фильтрацией углеводорода через силикагель. Однако известно, что силикагель вызывает изомеризацию некоторых олефинов и полимеризацию наиболее реакционноспособных олефинов. Этих превращений можно избежать или свести их к минимуму охлаждением во время фильтрации при помощи сухого льда. [c.427]

Сообщается, что наилучшим носителем для катализаторов изомеризации являются алюмосиликаты. Приготовленные на их основе катализаторы превосходят по качествам катализаторы, полученные на силикагеле или окиси алюминия. [c.141]

Изомеризация на силикагеле, промотированном [c.158]

Поскольку силикагель является компонентом многих каталитических систем, возможность регулирования его активности в изомеризации имеет большое практическое значение. В связи с этим изучили влияние щелочи на изомеризующую активность силикагеля [45, 46]. Было приготовлено 13 образцов, различающихся количеством поглощенной щелочи. На этих образцах изучали превращения олефинов, полученных при разложении н-гексадекана. По характеристическим полосам неплоских деформационных колебаний атомов водорода у двойной связи было установлено содержание непредельных углеводородов следующих 4 типов R H= H2 (909—916 и 990—1004 см- ), RR = H2 (887—892 см ), транс-. R H = HR (964—979 см-i) и RR = HR" (808—833 см ). [c.159]

Таблица 49. Изомеризация бутена-1 в присутствии силикагеля

Представляло также интерес выяснить характер активных центров активирующих изомеризацию при недостатке и избытке щелочи, поэтому были сопоставлены кислотные и изомеризующие свойства различных образцов силикагеля. Кислотность поверхности определяли методом сорбции хинолина из газовой фазы, так как этот метод является достаточно точным и позволяет изучить сорбционные свойства в условиях, близких к условиям проведения реакции. Кинетику сорбции и десорбции хинолина на силикагелях, модифицированных различными количествами окиси калия, изучали на динамической сорбционной массовой установке при скорости потока азота 50 мл/мин, парциальном давлении хинолина в токе азота 9,7 кПа и температуре сорбции и десорбции 320 °С. Сорбцию хинолина из газовой фазы измеряли на поверхности чистого силикагеля и силикагелей, обработанных различными количествами окиси калия. Полученные экспериментальные данные приведены в табл. 50 и на рис. 23. Параллельно на тех же образцах изучали изомеризацию олефинов, полученных при крекинге н-гексадекана. [c.161]

Из данных табл. 50 и рис. 23 видно, что наибольшая хемосорбция хинолина (0,0194 мэкв/г) наблюдается на необработанном силикагеле жидкие продукты изомеризации содержат в основном олефины неразветвленного строения с внутренней двойной связью, а содержание а-олефинов неразветвленного строения, незначительно (рис. 21, спектр /). При модифицировании силикагеля 0,18% (масс.) КгО хемосорбция хинолина снижается до [c.161]

Бифункциональный механизм доказан на примере катализаторов содержащих только кислотные центры или центры дегидрирования или же на механической смеси центров обоих типов. Например, е одинаковых условиях (Т = 373 С, молярное соотношение водород н-гексан=5 1, пылевидные частицы) как на катализаторах платина/силикагель, платина/углеродный носитель, так и на алюмосиликатном (кислотном) катализаторе изомеризация гексана или гептана происходит в незначительной степени. В то же время механическая смесь этих пылевидных катализаторов довольно активна (табл. 6.2). [c.139]

Осажденные катализаторы [143, 145] получают соосаждением из раствора составных компонентов активной массы. В зависимости от природы получаемых осадков катализаторы делят на основные, кислотные и солевые. Для процессов в кипящем слое наибольшее применение из этой группы контактных масс нашли силикагели, алюмогели и алюмосиликаты, имеющие кислую поверхность и используемые в реакциях крекинга, алкилирования, полимеризации, изомеризации и т. д. В этом случае, при сливании исходных растворов образуется золь, быстро переходящий в гель. Гель способен при прохождении через слой органической жидкости (масла) коагулировать в частицы сферической формы. Получаются высокопрочные катализаторы, величина гранул и пористая структура которых определяется температурой, величиной поверхностного натяжения, вязкостью жидкости, используемой для грануляции, конструкций и размером гранулятора. Сферическая форма зерна способствует повышению его износоустойчивости. [c.128]

Сырье осушают от растворенной воды (растворимость воды в ксилолах составляет (в млн. 1) при 60 °С — 1600, при 40 °С — 900, при 30 °С — 650 и при 20 °С — 400 [63]) адсорбционным методом на силикагеле и цеолитах тина А [64] или ректификацией [65, 66]. В начале развития процессов получения п-ксилола (до использования процессов изомеризации) применяли адсорбционный метод осушки. В настоящее время сырье кристаллизации осушают при выделении из продуктов изомеризации бензола и толуола. Воду при ректификации отгоняют с бензолом и толуолом через верх колонны. Остаточное содержание воды в ксилолах не превышает [c.114]

В ряде случаев перемещение двойной связи является желательным процессом, который необходимо усилить. Например, взаимодействие двух молекул бутена-2 приводит пишь к регенерации бутена-2 в результате чего активность катализатора оказывается ничтожной или вообще равной нулю. Однако введение в какой-либо катализатор (например, №0 на силикагеле) соединения, обладающего изомеризующей способностью, например Mg0, увеличивает кажущуюся активность в результате изомеризации бутена-2 в бутен-1. Последний превращается путем диспропорционирования в смесь этилена и гексена-3. [c.112]

Но силикатные структуры, в которых мы постоянно встречаем разнообразные сочетания кремнекислородных тетраэдров, в частности кварц и особенно пористые разновидности силикагелей, представляют значительный интерес с точки зрения вопросов химической эволюции. На поверхности силикатов и силикагеля находятся группы ОН, способные образовывать водородные связи с различными молекулами. Возникающие таким путем поверхностные соединения химически активны и могут вступать в специфические взаимодействия, по отношению к которым силикагель выполняет функции катализатора. Еще более разнообразными становятся эти функции, если заменить в кислородных тетраэдрах часть атомов кремния на атомы алюминия. Так как заряд иона алюминия на единицу меньше, чем иона кремния, то для компенсации заряда такая структура обязательно должна связывать катион, например ион водорода. Получающиеся системы — алюмосиликаты— катализируют различные реакции (синтез и изомеризацию углеводородов и др.). [c.172]

Предполагалось, что гидратация окиси этилена в паровой фазе над твердыми катализаторами позволит устранить недостатки жидкофазной гидратации. В одной из первых работ [123] были испробованы в качестве катализаторов фосфорная кислота, силикагель, окись алюминия, окпсь тория и серебро, однако они оказались катализаторами изомеризации окисп этилена и неактивными катализаторами ее гидратации. Более эффективным катализатором гидратации оказалась окись серебра, нанесенная иа окись алюминия при степени конверсии окиси этилена, равной 22—24%, селективность превращения ее в гликоль составила около 80%. При увеличении степени конверсии до 40% селективность снижалась до 40%. [c.96]

При изучении кинетики изомеризации окиси этилена при разрежении в присутствии образцов алюмосиликатного и смешанного катализатора (алюминиевый порошок + силикагель) было установлено, что в интервале давлений 4—45 мм рт. ст. протекает реакция первого порядка, для которой справедливо уравнение [c.83]

Наблюдавшаяся некоторыми авторами каталитическая изомеризация пинена под влиянием силикагелей объясняется наличием в этих гелях примеси алюминия [146]. [c.44]

Из полученных данных следует, что изомеризующей активностью обладают и кислотные и щелочные центры поверхности силикагеля. Однако они действуют не одновременно, как предполагалось ранее. На техническом силикагеле изомеризация объясняется наличием относительно сильных кислотных центров только после их отравления щелочью катализатор перестает изомеризо-вать двойную связь, хотя он и обладает при этом небольшой остаточной кислотностью. Введение в катализатор избытка щелочи, очевидно, вызывает появление свободных и относительно сильных щелочных центров, что- вновь сообщает катализатору изомеризующую активность. [c.162]

В условиях изомеризации алкилциклопропанов ал-килциклобутаны очень устойчивы. Лишь при - 250°С в присутствии алюмосиликата в катализате обнаружены следы продуктов изомеризации — циклопентаны. Однако и у циклобутанов устойчивость цикла резко падает, когда в а-положении к циклу имеется двойная связь. Показано [131 —133], что изопропенил- и изопропилиден-циклобутаны способны изомеризоваться в присутствии силикагеля, кизельгура, синтетических цеолитов и аморфных алюмосиликатов почти с той же легкостью, что и алкилциклопропаны. Пути превращения изопропе- [c.119]

Дегидратация трет-бутилметилкарбинола кислыми катализаторами или безводным сульфатом алюминия при 275° сопровождается почти полной изомеризацией в тетраметилэтилен и несимметричный метилизо-пропилэтилен, а при дегидратации над окисью алюминия при 310—390 образуется с высокими выходами третп-бутилэтилен [17]. Кислый катализатор (фосфорная кислота на силикагеле) при 350° также дает около 90% изомерных гексенов. При этом получаются следующие результаты [c.106]

Шунт и Хуг [12] измерили также константы равновесия реакции изомеризации циклогексена в метнлциклопентен прп 350 и 400° С в присутствии катализатора — фосфо )иая кислота на силикагеле (табл. 13). [c.306]

В. Р. Жаркова и Б. Л. ]Иолдавский [5] исследовали изомеризацию пентенов при 200 и 380° С в присутствии силикагеля в качестве катализатора. Они нашли, что при 200° С равновесная смесь содержит 3,3%(весовых) З-метилбутена-1 77,7% 2-метил бутена-1 и 2-метилбутена-2 19% смеси пентена-1 и пентена-2. При 380° С равновесная смесь состоит из 7,1 % [c.311]

Хлорид палладия, осажденный на силикагеле из раствора олефина, активнее гомогенного катализатора, однако при осаждении Pd U из солянокислого раствора получен неактивный катализа тор. Как показали опыты с системой III, при ее вторичном использовании в ходе изомеризации появляется индукционный период. [c.139]

Обработка силикагеля щелочью влияет и на структуру образующихся олефинов. На чистом силикагеле, сохраняющем небольшую собственную кислотность, доля а-олефинов нормального строения (R H = H2) низка по сравнению с нормальными олефинами, имеющими двойную связь в середине цепи (R H= HR ), и с а-олефинами изостроения (RR = H2). Модифицирование поверхности SIO2 добавками щелочи [0,18—5,3% (масс.) К2О и 0,052—1,14% (масс.) LI2O в расчете на силикагель] заметно ингибировало изомеризацию углеродного скелета. Доля а-олефинов нормального строения при модифицировании поверхности щелочью возрастает до некоторой постоянной величины, приблизительно равной доле а-олефинов в продуктах термического крекинга, а затем начинает снижаться при соответственном изменении содержания (3-, у- и т. и. изомеров (рис. 21). [c.159]

Рис. 21. ИК-спектры жидких продуктов изомеризации олефинов на силикагеле, дезактавированном различными количествами КгО (цифры на кривых соответствуют №№ образцов)

Еще в 1946 г. Наумовым [91 ], вероятно, впервые было строго доказано на примере реакции изомеризации окиси этилена, что механическая смесь двух компонентов (силикагеля и окиси алюминия) в условиях, исключающих их взаимодействие (температура 200° С), обладает значительно более высокой активностью, чем каждый из компонентов в отдельности. В 1958 г. метод механического смешивания платинированного угля с алюмосиликагелем был предложен для получения активных катализаторов гидродеалкили-рования [92]. В 1964 г. Никс и Вейз показали эффективность такого приема при проведении ароматизации парафинов на смеси алюмосиликатного и дегидрирующего платинового катализаторов [93]. В настоящее время полифункциональные катализаторы широко применяют в основном в процессах превращения углеводородов [94, 95]. Чтобы провести сложное превращение веществ, приходится иметь дело с многоступенчатым процессом, протекающим в виде серии последовательных и параллельных реакций. В этом случае часто недостаточно эффективно применять один катализатор, так как при этом ускоряется лишь одна ступень процесса. [c.47]

Различные силикагели, алюмогели, алюмосиликаты, применяемые для крекинга, гидратации, дегидратации, алкилирования и изомеризации углеводородов, имеют кислую поверхность. В процессе их получения при сливании соответствующих растворов выпадает в осадок кремневая 11ли алюмокремневая кислота, гидроокись алюминия. [c.98]

Осущка ксилола от растворенной в нем воды может осуществляться адсорбцией на оксиде алюминия, силикагеле или цеолитах [2, 20]. На установках, совмещенных с блоком изомеризации, необходимая степень осущки ксилольного сырья (остаточное содержание влаги 10-10 %) обеспечивается в результате удаления воды в виде азеотропной смеси при выделении из продуктов изомеризации бензола и толуола ректификацией [14]. В теплообменнике осушенное сырье охлаждается до температуры не ниже —37°С, чтобы не допустить здесь начала кристаллизации (при содержании в сырье 17—22% п,-ксилола температура начала кристаллизации смеси не превышает —40 °С). [c.252]

Аналогично протекает изомеризация и не полностью гидрированных полиметиленовых углеводородов. Так, Н. Д. Зелинский [44] установил, что циклогексен при 400—450° над А12О3, ВеО и силикагелем изомеризуется в метилциклопентены, из которых пре- [c.575]

Если кипячение продлить до 126 ч, то наряду с (2.692, 38 %) образуется изоиндолохиназолин (2.705, до 31 %) [89, 344]. Выдерживая при 20 °С в течение 20 ч раствор соединения (2.706) в хроматографической колонке, наполненной кислым силикагелем, с последующим вымыванием вещества хлороформом, можно выделить продукт изомеризации исходного соединения — 12,13-дигидро-5Н-дибензо(в, )(1,5)дназонин (2.706) [89, 346] [c.203]

Восстановление ЛАГ изоиндоло(1,2-Ь)хиназолин-10,12-дионов (1.109, б) в кипящем ТГФ приводит к маслу, спектр ПМР которого соответствует структуре (2.728, б) [88]. Если соединение (2.728, а), которое получено из соответств,ующего соединения (1.109), пере-кристаллизовать из смеси хлористого метилена и метанола, то при охлаждении выпадает продукт изомеризации соединения (2.728) — изоиндол (1.110, а). Изомеризация (2.728)(1.110) происходит и при хроматографировании (2.728) на силикагеле [88, 337]. [c.207]

Катализатором изомеризации окиси этилена служит также активный силикагель При пропускании окиси этилена при 220 °С над твердым силикагелем со скоростью от 120 до 200 г/ч на 1 л силикагеля получается от 95 до 98% конденсата, состоящего на 75% из ацетальдегида. Кроме того, в конденсате содержатся в виде побочных продуктов паральдегид, кротоновый альдегид, диоксан и ненасыщенные углеводороды. Если пропускать (с обратным холодильником) пары окиси этилена через суспензию, состоящую из 1 части силикагеля и 2 частей тетралина, окись эти- [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология